Ліквідаваць tён рдзеянне
DBU выкарыстоўваўся ў розных рэакцыях элімінацыі, каб малекулы рэагентаў маглі ўводзіць ненасычаныя сувязі, як прамежкавыя прадукты і сыравіну для арганічнага сінтэзу, і дастаткова ўсяго некалькіх прыкладаў, каб убачыць прымяненне DBU ў рэакцыях элімінацыі.
1. Алкілгалагеніды ліквідуюць галагеніды вадароду
Тыповая рэакцыя 1, 1-дийодобутана з роўнай колькасцю DBU, нагрэтага назад да карычневага цвёрдага рэчыва, які пераганяюць і аддзяляюць ад рэакцыйнай сумесі для атрымання прадукту (Э) -1-ёда-1-бутэн з выхадам 80%. Увогуле, DBU цяжка дэгалагенаваць вінілавыя галагеніды з адукацыяй алкінаў, але асаблівая структура ст (Э) -брамісты вініл і DBU - аплаўленне ў бензоле, амаль колькасна ператвараюцца ў адпаведныя алкіны, у той час як (З) -ізамер не можа падвяргацца такой рэакцыі. Ёсць шмат прыкладаў выкарыстання DBU для дэгалогенирования галогенуглеродов, гэтага дастаткова, каб паказаць, што DBU з'яўляецца вельмі эфектыўным рэагентам для дэгалогенирования галогенированного алкана.
2. N-галогенированный амід ліквідуе галагенід вадароду
Пад дзеяннем ДБУ, N-галагенаваны амід можа быць паспяхова дэгалагенаваны, а затым перагрупаваны ў ізацыянат, і N-хлорбензамід можа быць перагрупаваны ў фенілізацыянат пад дзеяннем DBU з выхадам больш чым 90%. Аднак, цяжка атрымаць фенілізацыянат шляхам замены DBU арганічнымі асновамі, такімі як трыэтыламін.
Ізамерызацыі
Рэакцыі ізамерыі падвойнай сувязі і дыферэнцыяльнай ізамерыі надзвычай карысныя ў арганічным сінтэзе, і DBU аказвае добры каталітычны эфект у гэтых рэакцыях ізамерыі.
1. Рэакцыя ізамерызацыі падвойнай сувязі
Злучэнні β-γ-ненасычаных складаных эфіраў могуць быць ператвораны ў адпаведны α-β-ненасычаны эфір з дапамогай DBU. Пад дзеяннем ДБУ, ўтварыўся ўстойлівы 2-пентеноат 60% 3-пентеноата. Пад дзеяннем каталізатара ДБУ, б, γ-ненасычаны нітрыл таксама можа ўтвараць стабільны α, β-ненасычаны нітрыл.
2. Дыферэнцыяльная рэакцыя ізамерызацыі
Сумесь стэрэаізамераў рэагавала з DBU пры пакаёвай тэмпературы на працягу 1 гадзіны, і цыс-3, 4-ізамер быў ператвораны ў транс-3, 4-ізамер з селектыўнасцю 96%. Гэта забяспечвае метад сінтэзу злучэнняў спецыяльнай канфігурацыі.
Некаторыя прымянення ДБУ
DBU - моцны шчолачны рэагент, але гэта слабы нуклеафіл, лёгка злучаюцца з пратонамі і няпроста злучаюцца з атамамі вугляроду, таму прымяненне DBU ў асноўным у якасці моцнага асноўнага рэагента для пераносу пратонаў, гуляць ролю асновы або каталізатара. Характарыстыка DBU, якая ўдзельнічае ў рэакцыі, заключаецца ў тым, што звычайна патрабуецца колькасць DBU, і прыкладныя рэакцыі ў асноўным сканцэнтраваны ў некаторых рэакцыях з пераносам пратона, такія як ліквідацыя, ізамерызацыі, дадатак, эстэрыфікацыя, этэрыфікацыя, амідаванне, диазотирование і гэтак далей.
DBU як шчолачны рэагент для deα-H для атрымання карбаніённай прамежкавай рэакцыі
ДБУ - гэта ан шчолачны рэагент які дэпратаніруе актыўныя α-вадародныя злучэнні з адукацыяй карбаніёна, сярод якіх рэакцыя далучэння Майкла з'яўляецца найбольш тыповай, які мае мяккія ўмовы рэакцыі і мала пабочных рэакцый. У рэакцыі цыклагексанонформиата і метилакрилата, У якасці асноўнага рэагента для атрымання прадукту выкарыстоўваўся ДБУ, ураджайнасць была 96%. DBU зрабіў нитросоединение і кетоны стыролу, які змяшчае двайную сувязь па рэакцыі Майкла, ураджайнасць была 95%. Злучэнне 15 і 2-цыклапентэнон падвяргаюцца рэакцыі Міхаэля для атрымання (+) -3-циклопентенон воцатнай кіслаты пасля вызвалення вады. Агульная ўраджайнасць складае 43% і аптычная чысціня 96%. Нягледзячы на тое, што выхад прадукту, атрыманага пры выкарыстанні ў якасці каталізатара трэт-бутокси трифениллития або калія, блізкі да, аптычная чысціня значна ніжэй, толькі 7% ~ 76%. У дадатак, у рэакцыі кандэнсацыі Кновенагеля малоновой кіслаты і капраальдэгіду, селектыўнасць β, γ-ненасычаны ізамер буд 94% і ўраджай быў 56% пасля рэакцыі пры 90 ℃ на працягу 10 гадзін з DBU ў якасці асноўнага рэагента.
Этэрыфікацыя, этэрыфікацыя, рэакцыя амидирования
DBU можа быць выкарыстаны ў якасці каталізатара для атрымання складаных эфіраў і амінаў з карбонавых кіслот і галогенуглеродов, а таксама эфіры, эфіры і карбаматы са спіртоў. Гэты від рэакцыі карбонавай кіслаты або спірту з алкилгалогенидами, ацыліруючыя агенты або іншыя электрафільныя рэагенты для дэпратанавання, дзе рэакцыі этэрыфікацыі і амідавання звычайна могуць праводзіцца пры пакаёвай тэмпературы, і рэакцыі этэрыфікацыі звычайна праводзяцца пры 60 ~ 80 ℃.
Рэакцыя цыкладалучэння
У сінтэзе в 2, 5-диметил-3-феніл-2-циклопентенон, DBU быў выкарыстаны ў якасці каталізатара, і ўраджай дасягнуў 70%. У сінтэзе вытворных тэтрагідрапіролу, DBU таксама выкарыстоўваецца ў якасці каталізатара праз цыкладалучэнне для атрымання, ўраджайнасць таксама больш чым 90%.
Дыязатаванне
Нядаўна, было ўстаноўлена, што DBU валодае добрым каталітычным эфектам у сінтэзе α-дыязона і α-дыязаэфіру. Пад каталізацыяй ДБУ, злучэнні бензолсульфонілазіду могуць дыязанаваць актыўныя цэнтры роднасных злучэнняў у мяккіх умовах і з высокім выхадам.
