Eliminar Tell renquesta
DBU s'ha utilitzat en diverses reaccions d'eliminació per permetre que les molècules de reactiu introdueixin enllaços insaturats, com a intermediaris i matèries primeres per a la síntesi orgànica, I només alguns exemples són suficients per veure l’aplicació de DBU en les reaccions d’eliminació.
1. Els halurs alquil eliminen els halogena d’hidrogen
Una reacció típica és 1, 1-Diiodobutana amb una quantitat igual de DBU escalfada a un sòlid marró, que es destil·la i es separa de la barreja de reacció per produir el producte (E) -1-iodo-1-butè amb un rendiment de 80%. En general, És difícil per a DBU deshalogenar els halides de vinil per formar alquines, però l'estructura especial de (E) -El bromur de vinil i la DBU són refuts en benzè, Gairebé quantitativament convertit a les alquines corresponents, Mentre el (Z) -isòmer no pot patir aquesta reacció. Hi ha molts exemples d’utilitzar DBU per deshalogenar els halocarbons, que és suficient per demostrar que la DBU és un reactiu molt eficaç per a la deshalogenació de l'alcà halogenat.
2. Amida nogenada elimina l’halogen d’hidrogen
Sota l’acció de DBU, L’amida d’halogeni N es pot deshalogenar amb èxit i després reorganitzar-se en isocianat, i la N-clorobenzamida es pot reorganitzar en fenil isocianat sota l'acció de DBU amb un rendiment de més de 90%. No obstant això, És difícil obtenir fenilisocianat substituint DBU per bases orgàniques com la trietilamina.
Isomerització
L’isomerisme de doble enllaç i les reaccions d’isomerisme diferencial són extremadament útils en la síntesi orgànica, i DBU té un bon efecte catalític en aquestes reaccions isomerisme.
1. Reacció d'isomerització de doble enllaç
Els compostos d’èster β-γ-insaturats es poden convertir en èster α-β-consaturat corresponent mitjançant DBU. Sota l’acció de DBU, El 2-pentenoat estable estava format per 60% de 3-Penteanate. Sota l’acció del catalitzador DBU, B, El nitril insaturat γ també pot formar α estable, Nitril β-insaturat.
2. Reacció d'isomerització diferencial
La barreja estereoisòmer es va reaccionar amb DBU a temperatura ambient durant 1H, I el CIS-3, 4-L’isòmer es va convertir en trans-3, 4-isòmer amb una selectivitat de 96%. Això proporciona un mètode per a la síntesi de compostos especials de configuració.
Algunes aplicacions de DBU
DBU és un fort reactiu alcalí, Però és un nucleòfil feble, Fàcil de combinar amb protons i no és fàcil de combinar amb els àtoms de carboni, de manera que l’aplicació de DBU és principalment com un reactiu bàsic fort per transferir protons, jugar el paper de la base o del catalitzador. La característica de DBU que participa en la reacció és que generalment es requereix la quantitat de DBU, i les reaccions aplicades es concentren principalment en algunes reaccions amb la transferència de protons, com ara l’eliminació, isomerització, addició, esterificació, Eterificació, Amidació, diazotització, etc..
DBU com a reactiu alcalí a DEα-H per produir una reacció intermèdia de carbanió
DBU és un reactiu alcalí que desprotona compostos actius α-hidrogen per formar carbanió, entre la qual la reacció d'addició de Michael és la més típica, que té condicions de reacció lleus i poques reaccions laterals. En la reacció de la ciclohexanona format i metil acrilat, DBU es va utilitzar com a reactiu bàsic per obtenir el producte, El rendiment va ser 96%. DBU va fer el compost nitro i la cetona d'estiren que contenia la reacció de doble enllaç Michael, El rendiment va ser 95%. Compost 15 i la 2-ciclopentenona se sotmet a la reacció de Michael per produir (+) -3-àcid acètic ciclopentenona després de l’alliberament d’aigua. El rendiment total és 43% i la puresa òptica és 96%. Tot i que el rendiment del producte obtingut mitjançant l’ús de trifenyllithium o potassi tert-butoxi com a catalitzador està a prop, La puresa òptica és molt inferior, només que 7% ) 76%. A més, A la reacció de condensació de Knovenagel de l’àcid malònic i del caproaldehid, la selectivitat de β, isomer γ-insaturat era 94% I el rendiment va ser 56% Després de la reacció a 90 ℃ durant 10h amb DBU com a reactiu bàsic.
Esterificació, Eterificació, Reacció en amidació
DBU es pot utilitzar com a catalitzador per a la preparació d’èsters i amines d’àcids carboxílics i halocarbons, així com èters, èsters i carbamats d'alcohol. Aquest tipus de reacció és per àcid carboxílic o alcohol amb halogenur alquil, Agents acilats o altres reactius electròfils per desprotonar -se, on les reaccions d’esterificació i amidació es poden dur a terme generalment a temperatura ambient, i les reaccions d'etterificació es realitzen generalment a 60 ~ 80 ℃.
Reacció de ciclocadició
En la síntesi de 2, 5-dimetil-3-fenil-2-ciclopentenona, DBU es va utilitzar com a catalitzador, I el rendiment va assolir 70%. En la síntesi de derivats de tetrahidropirrol, DBU també s'utilitza com a catalitzador mitjançant la ciclochadition per obtenir, el rendiment també és més que 90%.
Diazotització
Recentment, S'ha trobat que DBU té un bon efecte catalític en la síntesi d'èster α-diazona i α-diazo. Sota la catàlisi de DBU, Els compostos azids de benzè sulfonil poden diazonitzar els llocs actius de compostos relacionats en condicions suaus i amb un rendiment elevat.
