Odstranit ton reaction
DBU byl použit v různých eliminačních reakcích, aby umožnil molekul činidla zavádět nenasycené vazby, jako meziprodukty a suroviny pro organickou syntézu, A jen několik příkladů stačí k tomu, aby bylo možné aplikovat DBU v eliminačních reakcích.
1. Alkylhalogenides eliminují halogenidy vodíku
Typická reakce je 1, 1-Diiodobutan se stejným množstvím DBU zahřívané zpět na hnědou pevnou látku, který je destilován a oddělen od reakční směsi za vzniku produktu (E) -1-jodo-1-buten s výnosem 80%. Obecně, Pro DBU je obtížné dehalogenát vinylhalides formovat alkyny, Ale zvláštní struktura (E) -Vinylbromid a DBU jsou refrow v benzenu, téměř kvantitativně převedeno na odpovídající alkyny, zatímco (Z) -Isomer nemůže podstoupit takovou reakci. Existuje mnoho příkladů použití DBU k dehalogenátu halocarbons, Což stačí ukázat, že DBU je velmi efektivní činidlo pro dehalogenaci halogenovaného alkanu.
2. N-halogenovaný amid eliminuje halogenovou halogenu
Pod akcí DBU, N-halogenovaný amid může být úspěšně dehalogenován a poté přeskupeno na isokyanát, a n-chlorbenzamid lze přeuspořádat na fenyl isokyanát pod působením DBU s výnosem více než 90%. Však, Je obtížné získat fenyhylisokyanát nahrazením DBU organickými základy, jako je triethylamin.
Izomerizace
Dvojitý vazba izomerismus a reakce diferenciálního izomerismu jsou velmi užitečné při organické syntéze, a DBU má dobrý katalytický účinek v těchto reakcích izomerismu.
1. Reakce izomerizace dvojitého vazby
Sloučeniny esteru β-y lze přeměnit na odpovídající a-β-nenasycený ester pomocí DBU. Pod akcí DBU, Stabilní 2-pentenoát byl vytvořen 60% 3-Pentananate. Pod působením katalyzátoru DBU, b, γ nenasycený nitril může také tvořit stabilní α, β-nenasycený nitril.
2. Diferenciální izomerizační reakce
Směs stereoizomeru byla reagována s DBU při pokojové teplotě po dobu 1H, a cis-3, 4-Isomer byl přeměněn na trans-3, 4-Isomer se selektivitou 96%. To poskytuje metodu pro syntézu speciálních konfiguračních sloučenin.
Některé aplikace DBU
DBU je silné alkalické činidlo, Ale je to slabý nukleofil, Snadno se kombinujte s protony a není snadné kombinovat s atomy uhlíku, Aplikace DBU je tedy hlavně jako silné základní činidlo k přenosu protonů, hrát roli základny nebo katalyzátoru. Charakteristikou účasti na DBU je, že je obecně vyžadováno množství DBU, a aplikované reakce jsou soustředěny hlavně v některých reakcích s přenosem protonů, jako je eliminace, izomerizace, přidání, Esterifikace, Etherifikace, Amidace, diazotizace a tak dále.
DBU jako alkalické činidlo na dea-H za vzniku intermediální reakce Carbabanion
DBU je Alkalické činidlo že deprotonáty aktivní a-hydrogenní sloučeniny za vzniku karbanionu, mezi nimiž je Michael Adding Reakce ta nejtypičtější, který má mírné reakční podmínky a několik vedlejších reakcí. V reakci cyklohexanonového formátu a methylakrylátu, DBU byl použit jako základní činidlo k získání produktu, výnos byl 96%. DBU vytvořil nitro sloučeninu a styren keton obsahující dvojitou vazbu Michael Reac, výnos byl 95%. Sloučenina 15 a 2-cyklopentenon podstoupí Michaela reakci na výrobu (+) -3-Kyselina cyklopentenon octová po uvolnění vody. Celkový výnos je 43% A optická čistota je 96%. Ačkoli výtěžek produktu získaného pomocí Triphenyllithium nebo draselného terc-butoxy jako katalyzátoru je blízko, Optická čistota je mnohem nižší, pouze 7% ~ 76%. Navíc, V kondenzační reakci Knovenagelu na kyselině malonové a Caproaldehydu, selektivita β, Isomer nasycený y byl 94% a výnos byl 56% Po reakci na 90 ℃ po dobu 10 hodin s DBU jako základní činidlo.
Esterifikace, Etherifikace, Amidační reakce
DBU lze použít jako katalyzátor pro přípravu esterů a aminů z karboxylových kyselin a halokarbonů, stejně jako ethery, estery a karbamáty z alkoholů. Tato reakce je karboxylová kyselina nebo alkohol s alkylhalogenidy, acylační činidla nebo jiná elektrofilní činidla na deprotonát, kde esterifikace a amidační reakce lze obecně provádět při teplotě místnosti, a etherifikační reakce se obvykle provádějí 60 ~ 80 ℃.
Cykloadiční reakce
V syntéze 2, 5-Dimethyl-3-fenyl-2-cyklopentenon, DBU byl použit jako katalyzátor, a výnos dosáhl 70%. V syntéze derivátů tetrahydropyrrolu, DBU se také používá jako katalyzátor prostřednictvím cykloadice, výnos je také více než 90%.
Diazotizace
Nedávno, Bylo zjištěno, že DBU má dobrý katalytický účinek v syntéze a-diazonu a a-diazo esteru. Pod katalýzou DBU, Sloučeniny benzensulfonyl azidu mohou diazonizovat aktivní místa souvisejících sloučenin za mírných podmínek a s vysokým výnosem.
