Eliminere than rEakt
DBU er blevet brugt i en række elimineringsreaktioner for at muliggøre reagensmolekyler til at indføre umættede bindinger, som mellemprodukter og råvarer til organisk syntese, Og kun et par eksempler er nok til at se anvendelsen af DBU i elimineringsreaktioner.
1. Alkylhalogenider eliminerer brinthalogenider
En typisk reaktion er 1, 1-Diiodobutane med en lige stor mængde DBU opvarmet tilbage til et brunt fast stof, som er destilleret og adskilt fra reaktionsblandingen for at producere produktet (E) -1-iod-1-buten med et udbytte af 80%. Generelt, Det er vanskeligt for DBU at dehalogenere vinylhalogenider til at danne alkyner, men den specielle struktur af (E) -Vinylbromid og DBU er reflow i benzen, næsten kvantitativt konverteret til de tilsvarende alkyner, mens (Z) -Isomer kan ikke gennemgå en sådan reaktion. Der er mange eksempler på at bruge DBU til at dehalogenere halocarboner, Hvilket er nok til at vise, at DBU er et meget effektivt reagens til dehalogenering af halogeneret alkan.
2. N-halogeneret amid eliminerer hydrogenhalogenid
Under handlingen fra DBU, N-halogeneret amid kan dehalogeneres med succes og derefter omarrangeres til isocyanat, og N-chlorobenzamid kan omarrangeres til phenylisocyanat under virkningen af DBU med et udbytte på mere end 90%. Imidlertid, Det er vanskeligt at opnå phenylisocyanat ved at erstatte DBU med organiske baser, såsom triethylamin.
Isomerisering
Dobbeltbindingsisomerisme og differentielle isomerisme -reaktioner er yderst nyttige i organisk syntese, Og DBU har en god katalytisk effekt i disse isomerisme -reaktioner.
1. Dobbeltbinding isomeriseringsreaktion
De ß-y-umættede esterforbindelser kan omdannes til de tilsvarende a-p-umættede ester ved hjælp af DBU. Under handlingen fra DBU, Den stabile 2-pentenoat blev dannet af 60% af 3-pentens. Under handlingen fra Catalyst DBU, b, γ-umættet nitril kan også danne stabil α, ß-umættet nitril.
2. Differential isomeriseringsreaktion
Stereoisomerblandingen blev reageret med DBU ved stuetemperatur i 1 timer, og cis-3, 4-isomer blev omdannet til trans-3, 4-isomer med en selektivitet af 96%. Dette tilvejebringer en metode til syntese af specielle konfigurationsforbindelser.
Nogle applikationer af DBU
DBU er en stærk alkalisk reagens, Men det er en svag nukleofil, Let at kombinere med protoner og ikke let at kombinere med carbonatomer, Så anvendelsen af DBU er hovedsageligt som et stærkt grundlæggende reagens for at overføre protoner, Spil rollen som base eller katalysator. Det karakteristiske ved DBU, der deltager i reaktionen, er, at mængden af DBU generelt er påkrævet, og de anvendte reaktioner er hovedsageligt koncentreret i nogle reaktioner med protonoverførsel, såsom eliminering, isomerisering, Derudover, esterificering, Æterificering, Amidation, diazotisering og så videre.
DBU som en alkalisk reagens til DEa-H for at producere carbanion-mellemreaktion
DBU er en Alkalisk reagens der afprotonerer aktive a-hydrogenforbindelser til dannelse af carbanion, blandt hvilke Michael -tilføjelsesreaktion er den mest typiske, som har milde reaktionsbetingelser og få bivirkninger. I reaktionen af cyclohexanonformat og methylacrylat, DBU blev brugt som det grundlæggende reagens til at opnå produktet, udbyttet var 96%. DBU lavede nitroforbindelsen og styrenketon indeholdende dobbeltbinding Michael -reaktion, udbyttet var 95%. Forbindelse 15 og 2-cyclopentenone gennemgår Michael-reaktionen for at producere (+) -3-Cyclopentenon eddikesyre efter frigivelse af vand. Det samlede udbytte er 43% Og den optiske renhed er 96%. Selvom udbyttet af det produkt, der er opnået ved hjælp, Den optiske renhed er meget lavere, kun 7% ~ 76%. Ud over, I knovenagel -kondensationsreaktionen af malonsyre og caproaldehyd, selektiviteten af β, y-umættet isomer var 94% Og udbyttet var 56% Efter reaktionen på 90 ℃ i 10 timer med DBU som grundlæggende reagens.
Esterificering, Æterificering, Amidationsreaktion
DBU kan bruges som katalysator til fremstilling af estere og aminer fra carboxylsyrer og halocarboner, såvel som ethere, estere og carbamater fra alkoholer. Denne slags reaktion er ved carboxylsyre eller alkohol med alkylhalogenider, Acyleringsmidler eller andre elektrofile reagenser til at afprotonere, Hvor esterificering og amideringsreaktioner generelt kan udføres ved stuetemperatur, og æterificeringsreaktioner udføres generelt ved 60 ~ 80 ℃.
Cycloaddition -reaktion
I syntesen af 2, 5-Dimethyl-3-phenyl-2-cyclopentenon, DBU blev brugt som katalysator, og udbyttet nåede 70%. I syntesen af tetrahydropyrrolderivater, DBU bruges også som en katalysator gennem cycloaddition for at opnå, Udbyttet er også mere end 90%.
Diazotization
For nylig, Det har vist sig, at DBU har en god katalytisk virkning i syntesen af α-diazone og α-Diazo ester. Under katalyse af DBU, Benzensulfonyl -azidforbindelser kan diazonisere de aktive steder med relaterede forbindelser under milde forhold og med højt udbytte.
