Beseitigen TEr REage
DBU wurde in einer Vielzahl von Eliminierungsreaktionen verwendet, um Reagenzmoleküle zur Einführung ungesättigter Bindungen zu ermöglichen, als Zwischenprodukte und Rohstoffe für die organische Synthese, Und nur ein paar Beispiele reichen aus, um die Anwendung von DBU bei Eliminierungsreaktionen zu sehen.
1. Alkylhalogenide eliminieren Wasserstoffhalogenide
Eine typische Reaktion ist 1, 1-diiodobutan mit einer gleichen Menge an DBU, die auf einen braunen Feststoff erwärmt wurde, das destilliert und vom Reaktionsgemisch getrennt wird, um das Produkt zu produzieren (E) -1-IODO-1-Butene mit einem Ertrag von 80%. Im Allgemeinen, Für DBU ist es schwierig, aber die besondere Struktur von (E) -Vinylbromid und DBU ist Reflow in Benzol, Fast quantitativ in die entsprechenden Alkine umgewandelt, während die (Z) -Isomer kann sich einer solchen Reaktion nicht unterziehen. Es gibt viele Beispiele für die Verwendung von DBU, um Halkokokobstäben zu enthalogenen, Dies reicht aus, um zu zeigen, dass DBU ein sehr wirksames Reagenz zur Enthalogenierung des halogenierten Alkans ist.
2. N-Halogenierter Amid eliminiert Wasserstoffhalogenid
Unter der Aktion der DBU, N-Halogenierter Amid kann erfolgreich enthalogeniert und dann in Isocyanat umordnet werden, und N-ChloBenzamid kann unter der Wirkung von DBU mit einer Ausbeute von mehr als in Phenylisocyanat umordnet werden 90%. Jedoch, Es ist schwierig, Phenylisocyanat zu erhalten, indem DBU durch organische Basen wie Triethylamin ersetzt wird.
Isomerisierung
Doppelbindungs -Isomerismus und differentielle Isomerismusreaktionen sind in der organischen Synthese äußerst nützlich, und DBU hat einen guten katalytischen Effekt bei diesen Isomerismusreaktionen.
1. Doppelbindungs -Isomerisierungsreaktion
Die β-γ-ungesättigten Esterverbindungen können unter Verwendung von DBU in den entsprechenden α-β-ungesättigten Ester umgewandelt werden. Unter der Aktion der DBU, Das stabile 2-Pillenoat wurde von gebildet von 60% 3-pentaner. Unter der Wirkung von Katalysator DBU, B, γ-ungesättigter Nitril kann auch stabiles α bilden, β-ungesättigter Nitril.
2. Differentielle Isomerisierungsreaktion
Die Stereoisomermischung wurde mit DBU bei Raumtemperatur 1H reagiert, und der cis-3, 4-Isomer wurde in trans-3 umgewandelt, 4-Isomer mit einer Selektivität von 96%. Dies liefert eine Methode für die Synthese spezieller Konfigurationsverbindungen.
Einige Anwendungen von DBU
DBU ist ein starkes alkalisches Reagenz, Aber es ist ein schwaches Nucleophil, Einfach mit Protonen zu kombinieren und nicht leicht mit Kohlenstoffatomen zu kombinieren, Die Anwendung von DBU ist also hauptsächlich ein starkes grundlegendes Reagenz zur Übertragungsprotonen, spielen die Rolle der Basis oder des Katalysators. Das Merkmal der an der Reaktion beteiligten DBU ist, dass die Menge an DBU im Allgemeinen erforderlich ist, und die angelegten Reaktionen sind hauptsächlich bei einigen Reaktionen mit Protonenübertragung konzentriert, wie Eliminierung, Isomerisierung, Zusatz, Veresterung, Etherifizierung, inmitten, Diazotisierung und so weiter.
DBU als alkalisches Reagenz gegen DEα-H, um eine Carbanion-Zwischenreaktion zu erzeugen
DBU ist ein Alkalisches Reagenz Das deprotoniert aktive α-Wasserstoffverbindungen zur Bildung von Carbanion, darunter ist die Michael -Addition -Reaktion die typischste, das hat leichte Reaktionsbedingungen und wenige Seitenreaktionen. Bei der Reaktion von Cyclohexanonformat und Methylacrylat, DBU wurde als Grundreagenz verwendet, um das Produkt zu erhalten, Der Ertrag war 96%. DBU machte die Nitroverbindung und das Styrol -Keton mit Doppelbindungs -Michael -Reaktion, Der Ertrag war 95%. Verbindung 15 und 2-Cyclopentenon unterziehen sich der Reaktion der Michael, um zu produzieren (+) -3-Cyclopentenon Essigsäure nach Wasserfreisetzung. Die Gesamtausbeute ist 43% und die optische Reinheit ist 96%. Obwohl die Ausbeute des Produkts, das durch die Verwendung von Triphenyllithium- oder Kalium tert-Butoxy als Katalysator gewonnen wurde, Die optische Reinheit ist viel niedriger, nur 7% ~ 76%. Zusätzlich, in der Knovenagel -Kondensationsreaktion von Malonsäure und Caproaldehyd, Die Selektivität von β, γ-ungesättigtes Isomer war 94% Und der Ertrag war 56% Nach der Reaktion bei 90 ° C für 10 Stunden mit DBU als Basisreagenz.
Veresterung, Etherifizierung, Amidationsreaktion
DBU kann als Katalysator für die Herstellung von Estern und Aminen aus Carboxysäuren und Halocarbons verwendet werden, sowie Ethers, Ester und Carbamate von Alkoholen. Diese Art von Reaktion erfolgt durch Carboxylsäure oder Alkohol mit Alkylhalogeniden, Acylierungsmittel oder andere elektrophile Reagenzien zum Deprotonieren, Wenn Veresterungs- und Amidierungsreaktionen im Allgemeinen bei Raumtemperatur durchgeführt werden können, und Etherifizierungsreaktionen werden im Allgemeinen bei durchgeführt 60 ~ 80 ℃.
Cycloadditionsreaktion
In der Synthese von 2, 5-Dimethyl-3-Phenyl-2-Cyclopentenon, DBU wurde als Katalysator verwendet, und der Ertrag erreicht 70%. In der Synthese von Tetrahydropyrrolderivaten, DBU wird auch als Katalysator durch Cycloaddition verwendet, um sie zu erhalten, Die Ausbeute ist auch mehr als 90%.
Diazotisierung
Kürzlich, Es wurde festgestellt. Unter der Katalyse der DBU, Benzolsulfonyl -Azidverbindungen können die aktiven Stellen verwandter Verbindungen unter milden Bedingungen und mit hoher Ausbeute diazonisieren.
