Εξαλείφω Ταυτός rαντίδραση
Το DBU έχει χρησιμοποιηθεί σε μια ποικιλία αντιδράσεων εξάλειψης για να επιτρέψει τα μόρια αντιδραστηρίου για την εισαγωγή ακόρεστων ομολόγων, ως ενδιάμεσα και πρώτες ύλες για οργανική σύνθεση, Και μόνο μερικά παραδείγματα αρκούν για να δούμε την εφαρμογή του DBU σε αντιδράσεις εξάλειψης.
1. Αλκυλαλογονίδια εξαλείφουν τα αλογονίδια υδρογόνου
Μια τυπική αντίδραση είναι 1, 1-Διωδιβουτανία με ίση ποσότητα DBU θερμαίνεται πίσω σε ένα καφέ στερεό, που αποστάζεται και διαχωρίζεται από το μίγμα της αντίδρασης για την παραγωγή του προϊόντος (μι) -1-ιωδό-1-βουτίνιο με απόδοση του 80%. Γενικά, Είναι δύσκολο για το DBU να αποαλογονικό βινυλ -αλογονίδια για να σχηματίσει αλκύνιες, Αλλά η ειδική δομή του (μι) -Το βινύλιο βρωμιούχο και το DBU είναι επανατοποθέτηση στο βενζόλιο, σχεδόν ποσοτικά μετατράπηκε σε αντίστοιχα αλκύνια, ενώ το (Z) -Το ισομερές δεν μπορεί να υποβληθεί σε τέτοια αντίδραση. Υπάρχουν πολλά παραδείγματα χρήσης DBU έως Dehalogenate Halocarbons, Που είναι αρκετό για να δείξει ότι το DBU είναι ένα πολύ αποτελεσματικό αντιδραστήριο για την αποαλλογόνωση του αλογονωμένου αλκανίου.
2. Το ν-αλογονωμένο αμίδιο εξαλείφει το αλογονίδιο του υδρογόνου
Κάτω από τη δράση του DBU, Το Ν-αλογονωμένο αμίδιο μπορεί να είναι επιτυχώς αποαλλογονοποιημένο και στη συνέχεια να αναδιαμορφωθεί σε ισοκυανικό, και το Ν-χλωροβενζαμίδιο μπορεί να αναδιαμορφωθεί σε ισοκυανικό φαινυλίου κάτω από τη δράση του DBU με απόδοση περισσότερων από 90%. Ωστόσο, Είναι δύσκολο να ληφθεί φαινυλισοκυανικό αντικαθιστώντας το DBU με οργανικές βάσεις όπως η τριαιθυλαμίνη.
Ισομερισμός
Ο ισομερισμός διπλού δεσμού και οι αντιδράσεις διαφορικού ισομερισμού είναι εξαιρετικά χρήσιμες στη οργανική σύνθεση, Και το DBU έχει καλή καταλυτική επίδραση σε αυτές τις αντιδράσεις ισομερισμού.
1. Αντίδραση ισομερισμού διπλού δεσμού
Οι β-γ-μηδυγμένες ενώσεις εστέρα μπορούν να μετατραπούν στον αντίστοιχο α-β-μηδωτισμένο εστέρα χρησιμοποιώντας το DBU. Κάτω από τη δράση του DBU, Το σταθερό 2-πεντενοϊκό σχηματίστηκε από 60% 3-πεντανικός. Κάτω από τη δράση του καταλύτη DBU, β, γ-μηφκουρικωμένο νιτρρίλιο μπορεί επίσης να σχηματίσει σταθερό α, β-μηφκουρικωμένο νιτρίλιο.
2. Διαφορική αντίδραση ισομερισμού
Το μείγμα στερεοϊσομερούς αντέδρασε με DBU σε θερμοκρασία δωματίου για 1h, Και το cis-3, 4-Το ισομερές μετατράπηκε σε trans-3, 4-ισομερές με επιλεκτικότητα του 96%. Αυτό παρέχει μια μέθοδο για τη σύνθεση ειδικών ενώσεων διαμόρφωσης.
Ορισμένες εφαρμογές του DBU
Το DBU είναι ένα ισχυρό αλκαλικό αντιδραστήριο, Αλλά είναι ένα αδύναμο πυρηνόφιλο, Εύκολο να συνδυαστεί με πρωτόνια και όχι εύκολο να συνδυαστεί με άτομα άνθρακα, Έτσι, η εφαρμογή του DBU είναι κυρίως ως ένα ισχυρό βασικό αντιδραστήριο για τη μεταφορά πρωτονίων, παίξτε το ρόλο της βάσης ή του καταλύτη. Το χαρακτηριστικό του DBU που συμμετέχει στην αντίδραση είναι ότι η ποσότητα του DBU γενικά απαιτείται, και οι εφαρμοσμένες αντιδράσεις συγκεντρώνονται κυρίως σε ορισμένες αντιδράσεις με μεταφορά πρωτονίων, όπως η εξάλειψη, ισομερισμός, πρόσθεση, εστεροποίηση, Αιθεροποίηση, ανάμικτος, διαζότονα και ούτω καθεξής.
DBU ως αλκαλικό αντιδραστήριο στο DEa-H για να παράγει ενδιάμεση αντίδραση καρβανίου
Το DBU είναι ένα αλκαλικό αντιδραστήριο που αποπροστονεί ενεργές ενώσεις α-υδρογόνου για να σχηματίσουν carbanion, μεταξύ των οποίων η αντίδραση προσθήκης Michael είναι η πιο τυπική, που έχει ήπιες συνθήκες αντίδρασης και λίγες πλευρικές αντιδράσεις. Στην αντίδραση του μοδίσκου κυκλοεξανόνης και του ακρυλικού μεθυλίου, Το DBU χρησιμοποιήθηκε ως το βασικό αντιδραστήριο για την απόκτηση του προϊόντος, Η απόδοση ήταν 96%. Το DBU έκανε την ένωση νιτρο και το στυρένιο κετόνη που περιείχε διπλό δεσμό Michael αντίδραση, Η απόδοση ήταν 95%. Χημική ένωση 15 και η 2-κυκλοφονεενόνη υποβάλλονται σε αντίδραση Michael για παραγωγή (+) -3-Το οξικό οξύ κυκλοπεντενόνης μετά την απελευθέρωση του νερού. Η συνολική απόδοση είναι 43% Και η οπτική καθαρότητα είναι 96%. Αν και η απόδοση του προϊόντος που λαμβάνεται με τη χρήση τριφενυλθίου ή καλίου Tert-butoxy ως καταλύτης είναι κοντά, η οπτική καθαρότητα είναι πολύ χαμηλότερη, μόνο 7% ~ 76%. Εξάλλου, στην αντίδραση συμπύκνωσης Knovenagel του μηλονικού οξέος και της κεφαλής, Η εκλεκτικότητα του β, γ-μηδικωμένο ισομερές ήταν 94% Και η απόδοση ήταν 56% Μετά την αντίδραση στα 90 ℃ για 10 ώρες με DBU ως βασικό αντιδραστήριο.
Εστεροποίηση, Αιθεροποίηση, ενίσχυση
Το DBU μπορεί να χρησιμοποιηθεί ως καταλύτης για την παρασκευή εστέρων και αμινών από καρβοξυλικά οξέα και αλοκάρτες, καθώς και αιθέρες, Εστέρες και καρβαμικά από αλκοόλ. Αυτό το είδος αντίδρασης είναι από καρβοξυλικό οξύ ή αλκοόλ με αλκυλαλογονίδια, παράγοντες ακυλοποίησης ή άλλα ηλεκτροφιλικά αντιδραστήρια για αποπρωτονική, όπου οι αντιδράσεις εστεροποίησης και αμιδωμάτων μπορούν γενικά να πραγματοποιηθούν σε θερμοκρασία δωματίου, και οι αντιδράσεις αιθέαρης γενικά εκτελούνται στο 60 ~ 80 ℃.
Αντίδραση κυκλοσχεύματος
Στη σύνθεση του 2, 5-διμεθυλο-3-φαινυλ-2-κυκλοφορική, Το DBU χρησιμοποιήθηκε ως καταλύτης, Και η απόδοση επιτεύχθηκε 70%. Στη σύνθεση των παραγώγων τετραϋδροπυρρόλης, Το DBU χρησιμοποιείται επίσης ως καταλύτης μέσω της κυκλοφορίας για την απόκτηση, Η απόδοση είναι επίσης μεγαλύτερη από 90%.
Διαζότο
Πρόσφατα, Έχει βρεθεί ότι το DBU έχει καλή καταλυτική επίδραση στη σύνθεση της α-διαζόνης και του α-diazo εστέρα. Κάτω από την κατάλυση του DBU, Οι ενώσεις αζιδίου βενζολίου σουλφονυλίου μπορούν να διαζονοποιήσουν τις ενεργές θέσεις των σχετικών ενώσεων υπό ήπιες συνθήκες και με υψηλή απόδοση.
