Forigi tli ragado
DBU estis uzita en gamo da eliminreagoj por ebligi reakciaĵmolekulojn enkonduki nesaturitajn ligojn., kiel intermedioj kaj krudmaterialoj por organika sintezo, kaj nur kelkaj ekzemploj sufiĉas por vidi la aplikon de DBU en eliminreagoj.
1. Alkilaj Halogenidoj forigas hidrogenajn Halogenidojn
Tipa reago estas 1, 1-diiodobutano kun egala kvanto de DBU varmigita reen al bruna solido, kiu estas distilita kaj apartigita de la reakcia miksaĵo por produkti la produkton (E) -1-jodo-1-buteno kun rendimento de 80%. Ĝenerale, estas malfacile por DBU senhalogeni vinilhalogenidojn por formi alkinojn, sed la speciala strukturo de (E) -vinila bromido kaj DBU estas refluo en benzeno, preskaŭ kvante konvertitaj al la respondaj alkinoj, dum la (Z) -izomero ne povas sperti tian reagon. Ekzistas multaj ekzemploj de uzado de DBU por senhalogeni halokarbonojn, kio sufiĉas por montri, ke DBU estas tre efika reakciilo por senhalogenado de halogenita alkano.
2. N-halogenita amido forigas hidrogenan halogenon
Sub la ago de DBU, N-halogenita amido povas esti sukcese senhalogenigita kaj tiam rearanĝita en izocianaton, kaj N-klorobenzamido povas esti rearanĝita en fenilizocianato sub la ago de DBU kun rendimento de pli ol 90%. Tamen, estas malfacile akiri fenilizocianaton anstataŭigante DBU kun organikaj bazoj kiel ekzemple trietilamino.
Izomerigo
Duobliga izomerismo kaj diferencigaj izomerismoreagoj estas ekstreme utilaj en organika sintezo, kaj DBU havas bonan katalizan efikon en tiuj izomerismaj reagoj.
1. Duobla liga izomeriga reago
La β-γ-nesaturitaj esterkunmetaĵoj povas esti konvertitaj en la ekvivalentan α-β-nesaturitan esteron uzante DBU. Sub la ago de DBU, la stabila 2-pentenoato estis formita per 60% de 3-pentenoato. Sub la ago de katalizilo DBU, b, γ-nesaturita nitrilo ankaŭ povas formi stabilan α, β-nesaturita nitrilo.
2. Diferenciala izomeriga reago
La stereoizomermiksaĵo estis reagita kun DBU ĉe ĉambra temperaturo dum 1 h, kaj la cis-3, 4-izomero estis konvertita en trans-3, 4-izomero kun selektiveco de 96%. Ĉi tio disponigas metodon por la sintezo de specialaj agordaj kunmetaĵoj.
Kelkaj aplikoj de DBU
DBU estas forta alkala reakciilo, sed ĝi estas malforta nukleofilo, facile kombini kun protonoj kaj ne facile kombini kun karbonaj atomoj, do la apliko de DBU estas ĉefe kiel forta baza reakciilo por translokigi protonojn, ludas la rolon de bazo aŭ katalizilo. La karakterizaĵo de DBU partoprenanta en la reago estas ke la kvanto de DBU estas ĝenerale postulata, kaj la aplikataj reagoj estas ĉefe koncentritaj en iuj reagoj kun protontransigo, kiel ekzemple elimino, izomerigo, aldono, esteriĝo, eteriĝo, amidacio, diazotigo kaj tiel plu.
DBU kiel alkala reakciilo al deα-H por produkti carbanion mezan reagon
DBU estas an alkala reakciilo kiu malprotonas aktivajn α-hidrogenajn kunmetaĵojn por formi carbanion, inter kiuj Mikaelo aldona reago estas la plej tipa, kiu havas mildajn reagkondiĉojn kaj malmultajn flankajn reagojn. En la reago de cicloheksanoformato kaj metila akrilato, DBU estis utiligita kiel la baza reakciilo por akiri la produkton, la rendimento estis 96%. DBU faris la nitro-kunmetaĵon kaj stirenketonon enhavantan duoblan ligan Michael-reagon, la rendimento estis 95%. Kunmetaĵo 15 kaj 2-ciclopentenono spertas la Mikaelo-reagon por produkti (+) -3-ciclopentenona acetacido post akva liberigo. La tuta rendimento estas 43% kaj la optika pureco estas 96%. Kvankam la rendimento de la produkto akirita uzante trifenilitio aŭ kalio tert-butoksi kiel katalizilon estas proksima, la optika pureco estas multe pli malalta, nur 7% ~ 76%. Krome, en la Knovenagel-kondensadreago de malona acido kaj kaproaldehido, la selektiveco de β, γ-nesaturita izomero estis 94% kaj la rendimento estis 56% post la reago je 90℃ dum 10h kun DBU kiel baza reakciilo.
Esteriĝo, eteriĝo, amida reago
DBU povas esti utiligita kiel katalizilo por la preparado de esteroj kaj aminoj de karboksilacidoj kaj halokarbonoj, same kiel eteroj, esteroj kaj karbomatoj el alkoholoj. Ĉi tiu speco de reago estas per karboksilacido aŭ alkoholo kun alkilhalogenidoj, acilantaj agentoj aŭ aliaj elektrofilaj reakciiloj por deprotonate, kie esterigado kaj amidadreagoj ĝenerale povas esti aranĝitaj ĉe ĉambra temperaturo, kaj eterigaj reagoj estas ĝenerale efektivigitaj ĉe 60 ~ 80℃.
Cycloaddition-reago
En la sintezo de 2, 5-dimetil-3-fenil-2-ciclopentenono, DBU estis utiligita kiel katalizilo, kaj la rendimento atingis 70%. En la sintezo de tetrahidropirrolaj derivaĵoj, DBU ankaŭ estas utiligita kiel katalizilo tra cikloaldono por akiri, la rendimento estas ankaŭ pli ol 90%.
Diazotiĝo
Lastatempe, oni trovis, ke DBU havas bonan katalizan efikon en la sintezo de α-diazono kaj α-diazo-estero.. Sub la katalizo de DBU, benzensulfonilazidaj kunmetaĵoj povas diazonigi la aktivajn lokojn de rilataj kunmetaĵoj sub mildaj kondiĉoj kaj kun alta rendimento.
