Eliminar Tél riñonallente
DBU se ha utilizado en una variedad de reacciones de eliminación para permitir que las moléculas de reactivos introduzcan enlaces insaturados, como intermediarios y materias primas para la síntesis orgánica., y bastan unos pocos ejemplos para ver la aplicación del DBU en reacciones de eliminación.
1. Los haluros de alquilo eliminan los haluros de hidrógeno
Una reacción típica es 1, 1-diyodobutano con una cantidad igual de DBU calentado nuevamente hasta obtener un sólido marrón, que se destila y se separa de la mezcla de reacción para producir el producto (mi) -1-yodo-1-buteno con un rendimiento de 80%. En general, Es difícil para DBU deshalogenarse de los haluros de vinilo para formar alquinos, Pero la estructura especial de (mi) -El bromuro de vinilo y DBU se refleja en benceno, casi cuantitativamente a los alquinos correspondientes, mientras el (Z) -El isómero no puede sufrir tal reacción. Hay muchos ejemplos del uso de DBU para deshalogenarse de los halocarbonos, Lo cual es suficiente para demostrar que DBU es un reactivo muy efectivo para la deshalogenación de Alkane halogenado.
2. La amida N-halogenada elimina el haluro de hidrógeno
Bajo la acción de DBU, La amida n halogenada se puede deshalogenarse con éxito y luego reorganizarse en isocianato, y la N clorobenzamida se puede reorganizar en fenil isocianato bajo la acción de DBU con un rendimiento de más de 90%. Sin embargo, Es difícil obtener fenilisocianato reemplazando la DBU con bases orgánicas como la trietilamina.
Isomerización
El isomerismo de doble enlace y las reacciones de isomerismo diferencial son extremadamente útiles en la síntesis orgánica, y DBU tiene un buen efecto catalítico en estas reacciones de isomerismo.
1. Reacción de isomerización de doble enlace
Los compuestos éster insaturados β-γ se pueden convertir en el éster α-β-insaturado correspondiente usando DBU. Bajo la acción de DBU, El establo 2-pentenoato fue formado por 60% de 3-pineato. Bajo la acción de Catalyst DBU, b, El nitrilo γ-no saturado también puede formar α estable, nitrilo β-no saturado.
2. Reacción de isomerización diferencial
La mezcla de estereoisómero se reaccionó con DBU a temperatura ambiente durante 1H, y el cis-3, 4-Isomer se convirtió en trans-3, 4-isómero con una selectividad de 96%. Esto proporciona un método para la síntesis de compuestos de configuración especiales.
Algunas aplicaciones de DBU
DBU es un reactivo alcalino fuerte, Pero es un nucleófilo débil, fácil de combinar con protones y no es fácil de combinar con átomos de carbono, Entonces, la aplicación de DBU es principalmente como un reactivo básico fuerte para transferir protones, jugar el papel de la base o el catalizador. La característica de la DBU que participa en la reacción es que generalmente se requiere la cantidad de DBU., y las reacciones aplicadas se concentran principalmente en algunas reacciones con la transferencia de protones, como la eliminación, isomerización, suma, esterificación, Eterificación, amidación, diazotización etc..
DBU como reactivo alcalino a Deα-H para producir reacción intermedia de Carbanión
DBU es un reactivo alcalino que desprotona los compuestos activos de α-hidrógeno para formar Carbanion, entre los cuales la reacción de adición de Michael es la más típica, que tiene condiciones de reacción suaves y pocas reacciones laterales. En la reacción del formato de ciclohexanona y el acrilato de metilo, DBU se usó como reactivo básico para obtener el producto, el rendimiento fue 96%. DBU hizo el compuesto nitro y la cetona de estireno que contenía la reacción de Double Bond Michael, el rendimiento fue 95%. Compuesto 15 y 2-ciclopentenona se someten a la reacción de Michael para producir (+) -3-ácido acético de ciclopentenona después de la liberación de agua. El rendimiento total es 43% y la pureza óptica es 96%. Aunque el rendimiento del producto obtenido mediante el uso de trifenilithium o potasio TERT-Butoxi como catalizador está cerca, la pureza óptica es mucho más baja, solo 7% ~ 76%. Además, En la reacción de condensación de Knovenagel del ácido malónico y el caproaldehído, la selectividad de β, El isómero γ-insaturado fue 94% y el rendimiento fue 56% Después de la reacción a 90 ℃ durante 10 h con DBU como reactivo básico.
Esterificación, Eterificación, reacción de amidación
DBU se puede usar como catalizador para la preparación de ésteres y aminas de ácidos carboxílicos y halocarbonos, así como éteres, ésteres y carbamatos de los alcoholes. Este tipo de reacción es por ácido carboxílico o alcohol con haluros alquilo, agentes acilantes u otros reactivos electrofílicos para desprotonar, Donde la esterificación y las reacciones de amisión generalmente se pueden llevar a cabo a temperatura ambiente, y las reacciones de eterificación generalmente se llevan a cabo en 60 ~ 80 ℃.
Reacción de cicloadición
En la síntesis de 2, 5-dimetil-3-fenil-2-ciclopentenona, DBU se usó como catalizador, y el rendimiento alcanzado 70%. En la síntesis de derivados de tetrahidropirrol, DBU también se usa como catalizador a través de la cicloadición para obtener, El rendimiento también es más que 90%.
Diazotización
Recientemente, Se ha encontrado que DBU tiene un buen efecto catalítico en la síntesis de α-diazona y α-diazo éster. Bajo la catálisis de DBU, Los compuestos de sulfonil azida de benceno pueden diazonizar los sitios activos de compuestos relacionados en condiciones suaves y con alto rendimiento.
