حذف کردن حرفاو حرفعود
DBU در انواع واکنشهای حذف استفاده شده است تا بتواند مولکول های معرف را برای معرفی اوراق بهادار اشباع فعال کند, به عنوان واسطه و مواد اولیه برای سنتز آلی, و فقط چند مثال برای دیدن کاربرد DBU در واکنش های حذف کافی است.
1. هالیدهای آلکیل هالیدهای هیدروژن را از بین می برند
یک واکنش معمولی است 1, 1-دیودوبوتان با مقدار مساوی DBU که به یک جامد قهوه ای گرم می شود, که برای تولید محصول تقطیر و از مخلوط واکنش جدا شده است (اشمیه) -1-یدو -1-بوتن با عملکرد 80%. به طور کلی, برای DBU هالید وینیل هالیدها برای DBU دشوار است که آلکین ها را تشکیل دهند, اما ساختار خاص از (اشمیه) -وینیل برمید و DBU در بنزن بازتابی است, تقریباً از نظر کمی به آلکین های مربوطه تبدیل شده است, در حالی که (Z) -ایزومر نمی تواند چنین واکنشی داشته باشد. نمونه های زیادی از استفاده از DBU به هالوکربن های dehalogenate وجود دارد, که کافی است نشان دهد که DBU یک معرف بسیار مؤثر برای dehalogenation آلکان هالوژنه شده است.
2. آمید N-halogenated هیدروژن هالید را از بین می برد
تحت عمل DBU, آمید-هالوژنه شده N می تواند با موفقیت dehalogenated شود و سپس به ایزوسیانات دوباره تنظیم شود, و N-chlorobenzamide را می توان با عملکرد DBU با عملکرد بیش از آن به فنیل ایزوسیانات تنظیم کرد 90%. با این حال, به دست آوردن فنیلیزوسیانات با جایگزینی DBU با پایه های آلی مانند تری اتیل آمین دشوار است.
ایزومریزاسیون
ایزومریسم پیوند مضاعف و واکنشهای ایزومریسم دیفرانسیل در سنتز آلی بسیار مفید است, و DBU در این واکنشهای ایزومریسم اثر کاتالیزوری خوبی دارد.
1. واکنش ایزومریزاسیون دو باند
ترکیبات استر اشباع نشده β-γ- اشباع شده را می توان با استفاده از DBU به استر اشباع نشده α-β اشباع شده مربوطه تبدیل کرد. تحت عمل DBU, 2 پنتنوات پایدار توسط تشکیل شد 60% از 3 پنتان. تحت عمل کاتالیزور DBU, شرح, نیتریل اشباع نشده γ همچنین می تواند α پایدار را تشکیل دهد, نیتریل اشباع نشده اشباع نشده.
2. واکنش ایزومریزاسیون دیفرانسیل
مخلوط استریوایزومر با DBU در دمای اتاق به مدت 1 ساعت واکنش نشان داد, و CIS-3, 4-ایزومر به ترانس 3 تبدیل شد, 4-ایزومر با انتخابی 96%. این روشی را برای سنتز ترکیبات پیکربندی ویژه فراهم می کند.
برخی از برنامه های DBU
DBU یک معرف قلیایی قوی است, اما این یک هسته ضعیف است, ترکیب آسان با پروتون ها و ترکیب آن با اتم های کربن آسان نیست, بنابراین کاربرد DBU عمدتا به عنوان یک معرف اساسی قوی برای انتقال پروتون ها است, نقش پایه یا کاتالیزور را بازی کنید. ویژگی DBU که در واکنش شرکت می کند این است که به طور کلی مقدار DBU مورد نیاز است, و واکنشهای اعمال شده عمدتاً در برخی از واکنشها با انتقال پروتون متمرکز شده اند, مانند حذف, ایزومریزاسیون, افزودن, استری شدن, اتر, امعال, دیازوتیزاسیون و غیره.
DBU به عنوان یک معرف قلیایی به DEα-H برای تولید واکنش واسطه Carbanion
DBU یک است معرف قلیایی که ترکیبات فعال α- هیدروژن را برای تشکیل Carbanion محروم می کند, در میان آنها واکنش افزودنی مایکل معمولی ترین است, که دارای شرایط واکنش خفیف و واکنش های جانبی کمی است. در واکنش سیکلوهگزانون فرمت و آکریلات متیل, از DBU به عنوان معرف اصلی برای به دست آوردن محصول استفاده شد, بازده بود 96%. DBU ترکیب نیترو و کتون استایرن حاوی واکنش مایکل دو باند را ساخت, بازده بود 95%. ترکیب 15 و 2-cyclopentenone تحت واکنش مایکل برای تولید قرار می گیرند (+) -3-اسید استیک سیکلوپنتنون پس از انتشار آب. عملکرد کل است 43% و خلوص نوری است 96%. اگرچه عملکرد محصول به دست آمده با استفاده از Triphenyllithium یا پتاسیم tert-butoxy به عنوان کاتالیزور نزدیک است, خلوص نوری بسیار پایین است, تنها 7% ~ 76%. علاوه بر این, در واکنش تراکم Knovenagel اسید مالونیک و کپروالدئید, انتخاب β, ایزومر اشباع نشده γ بود 94% و عملکرد بود 56% پس از واکنش در 90 ℃ برای 10 ساعت با DBU به عنوان معرف اساسی.
استری, اتر, واکنش
DBU می تواند به عنوان کاتالیزور برای تهیه استرها و آمین ها از اسیدهای کربوکسیلیک و هالوکربن ها استفاده شود, و همچنین اترها, استرها و کاربامات از الکل. این نوع واکنش توسط اسید کربوکسیلیک یا الکل با هالیدهای آلکیل است, عوامل آسیلاسیون یا سایر معرفهای الکتروفیلی برای محرومیت, در جایی که به طور کلی واکنش های استری و تعویض می تواند در دمای اتاق انجام شود, و واکنش های اتریکاسیون به طور کلی در 60 80 ℃.
واکنش چرخه بارگذاری
در سنتز از 2, 5-دیمتیل-3-فنیل-2-سیکلوپنتنون, DBU به عنوان کاتالیزور استفاده شد, و عملکرد به دست آمد 70%. در سنتز مشتقات تتراهیدروپیررول, DBU همچنین از طریق cycloaddition به عنوان یک کاتالیزور استفاده می شود تا به دست آورد, عملکرد نیز بیش از 90%.
دیاجوتاسیون
به تازگی, مشخص شده است که DBU در سنتز α-diazone و α-diazo استر اثر کاتالیزوری خوبی دارد. تحت کاتالیز DBU, ترکیبات آزید بنزن سولفونیل می توانند در شرایط خفیف و با عملکرد بالا ، مکانهای فعال ترکیبات مرتبط را دفع کنند.
