Céannacht tan duine Reistiú
Baineadh úsáid as DBU i réimse imoibrithe díothaithe chun cur ar chumas móilíní imoibrithe bannaí neamhsháithithe a thabhairt isteach, Mar idirmheánacha agus amhábhair le haghaidh sintéis orgánach, Agus níl ach cúpla sampla go leor chun cur i bhfeidhm DBU a fheiceáil i bhfrithghníomhartha díothaithe.
1. Cuireann hailídí alcaile deireadh le hailídí hidrigine
Tá imoibriú tipiciúil 1, 1-Diiodobutane le méid cothrom DBU téite ar ais go solad donn, atá driogtha agus scartha ón meascán imoibriúcháin chun an táirge a tháirgeadh (O) -1-iodo-1-butene le toradh de 80%. Go ginearálta, Tá sé deacair do DBU hailídí vinile dehalogenate a dhéanamh chun alkynes a fhoirmiú, Ach struchtúr speisialta (O) -Tá bróimíd vinile agus DBU reflow i mbeinitéin, beagnach tiontaithe go cainníochtúil go dtí na Alkynes comhfhreagracha, Cé an (Z) -Ní féidir le isiméir dul faoi imoibriú den sórt sin. Tá go leor samplaí ann de DBU a úsáid chun halocarbons dehalogenate, atá go leor chun a thaispeáint gur imoibrí an -éifeachtach é DBU do dhí -ocsaídiú alcaileach halaiginithe.
2. Cuireann aimíd N-halogenated deireadh le hailíd hidrigine
Faoi ghníomh dbu, Is féidir aimíd N-halogenated a dhí-ocsaídiú go rathúil agus ansin é a atheagrú isteach i isocyanate, agus is féidir n-chlorobenzamide a atheagrú ina isocyanate feinile faoi ghníomh DBU le toradh níos mó ná 90%. ach, Tá sé deacair feinylisocyanate a fháil trí bhunáiteanna orgánacha ar nós triethylamine a chur in ionad DBU.
Isiméiriú
Tá isiméirí Banna Dúbailte agus Frithghníomhartha Difreálacha Difreálach thar a bheith úsáideach i Sintéis Orgánach, agus tá éifeacht mhaith catalaíoch ag DBU sna frithghníomhartha isiméireachta seo.
1. Imoibriú isiméirithe banna dúbailte
Is féidir na comhdhúile eistir β-γ-unsaturated a thiontú ina n-eistir comhfhreagrach α-β-neamhsháithithe trí DBU a úsáid. Faoi ghníomh dbu, bhunaigh an cobhsaí 2-pentenoate 60% de 3-penteanate. Faoi ghníomh an chatalaíoch dbu, B, Is féidir le nítríle neamhsháithithe α α cobhsaí a chruthú freisin, Nítríle β-unsaurithe.
2. Imoibriú isiméirithe difreálach
Rinneadh an meascán stereoisomer a imoibriú le DBU ag teocht an tseomra do 1H, agus an cis-3, 4-Athraíodh isiméir ina Tras-3, 4-isiméir le roghnaíocht de 96%. Soláthraíonn sé seo modh chun comhdhúile speisialta cumraíochta a shintéisiú.
Roinnt feidhmchlár DBU
Is imoibrí láidir alcaileach é DBU, Ach is núicléas lag lag é, Éasca le comhcheangal le prótóin agus gan a bheith éasca le chéile le hadaimh charbóin, Mar sin is imoibrí láidir láidir é cur i bhfeidhm DBU go príomha chun prótóin a aistriú, ról an bhonn nó an chatalaíoch a imirt. Is é an tréith a bhaineann le DBU a ghlacann páirt san imoibriú ná go bhfuil gá le méid an DBU go ginearálta, agus tá na himoibrithe feidhmithe comhchruinnithe den chuid is mó i roinnt imoibrithe le haistriú prótóin, cosúil le díothú, isiméiriú, suimiú, eistéalú, Éalú, bunaithe ar, diazotization agus mar sin de.
DBU mar imoibrí alcaileach go DEα-H chun imoibriú idirmheánach carbanion a tháirgeadh
Is é DBU imoibrí alcaileach a dhíríonn ar chomhdhúile gníomhacha α-hydrogen chun carbanion a fhoirmiú, ina measc is é an t -imoibriú breise Michael an ceann is tipiciúla, a bhfuil coinníollacha imoibriúcháin éadroma agus cúpla frithghníomhartha taobh. In imoibriú cyclohexanone formate agus acrylate meitile, Baineadh úsáid as DBU mar an imoibrí bunúsach chun an táirge a fháil, Bhí an toradh 96%. Rinne DBU an cumaisc nitro agus an céatón styrene ina raibh imoibriú dúbailte banna michael, Bhí an toradh 95%. Comhdhúil 15 agus déantar 2-cyclopentenone ar imoibriú Michael chun a tháirgeadh (+) -3-aigéad aicéiteach cyclopentenone tar éis scaoileadh uisce. Is é an toradh iomlán 43% agus tá an íonacht optúil 96%. Cé go bhfuil toradh an táirge a fhaightear trí úsáid a bhaint as triphenyllithium nó potaisiam tert-butoxy mar atá catalaíoch gar, Tá an íonacht optúil i bhfad níos ísle, ach 7% - 76%. Freisin, Sa imoibriú comhdhlúthúcháin knovenagel d'aigéad malonic agus caproaldehyde, roghnaíocht β, γ-UNSURITURITHERTED a bhí 94% agus bhí an toradh 56% Tar éis an imoibrithe ag 90 ℃ do 10h le DBU mar imoibrí bunúsach.
Eistéalú, Éalú, imoibriú amidation
Is féidir DBU a úsáid mar chatalaíoch chun eistir agus amines a ullmhú ó aigéid charbocsaileacha agus halocarbóin, chomh maith le heití, eistir agus carbamáití ó alcóil. Tá an cineál imoibriúcháin seo le haigéad carbocsaileach nó le halcól le hailídí ailcile, Gníomhairí acylating nó imoibrithe leictreafaileacha eile a dhíspreagadh, I gcás ina bhféadfar frithghníomhartha eistear agus amidation a dhéanamh de ghnáth ag teocht an tseomra, agus is iondúil go ndéantar frithghníomhartha etherification ag 60 ~ 80 ℃.
Imoibriú cycloaddition
I sintéis na 2, 5-Dimethyl-3-phenyl-2-cyclopentenone, Úsáideadh DBU mar chatalaíoch, agus an toradh bainte amach 70%. I sintéis díorthaigh tetrahydropyrrole, Úsáidtear DBU freisin mar chatalaíoch trí chicloaddition le fáil, Tá an toradh níos mó ná 90%.
Diazotization
Le déanaí, Fuarthas amach go bhfuil éifeacht mhaith catalaíoch ag DBU i sintéis α-dia-chrios agus eistear α-diazo. Faoi chatalysis DBU, Is féidir le comhdhúile azide sulfonyl beinséine na suíomhanna gníomhacha de chomhdhúile gaolmhara a dhiazonize faoi choinníollacha éadroma agus le toradh ard.
