Eliminare TLui REaction
DBU è stato usato in una varietà di reazioni di eliminazione per consentire alle molecole di reagente di introdurre legami insaturi, come intermedi e materie prime per la sintesi organica, E solo alcuni esempi sono sufficienti per vedere l'applicazione di DBU nelle reazioni di eliminazione.
1. Gli alogenuri alchilici eliminano gli alogenuri di idrogeno
Una reazione tipica è 1, 1-diiodobutane con una quantità uguale di dbu riscaldata a un solido marrone, che viene distillato e separato dalla miscela di reazione per produrre il prodotto (E) -1-iodo-1-butene con una resa di 80%. Generalmente, È difficile per DBU disalogenato alogenuri in vinile formare alchini, ma la struttura speciale di (E) -Il bromuro di vinile e DBU si riflettano nel benzene, quasi quantitativamente convertito negli alchini corrispondenti, mentre il (Z) -L'isomero non può subire una tale reazione. Ci sono molti esempi di utilizzo di DBU per disalogenato alocarburi, Il che è sufficiente per dimostrare che DBU è un reagente molto efficace per la dehaalogenazione dell'alcano alogenate.
2. L'ammide Nalogenata elimina l'alogenuro di idrogeno
Sotto l'azione di DBU, L'ammide Nalogenata può essere disalogenata e quindi riorganizzata in isocianato, e N-clorobenzamide può essere riorganizzato in fenil isocianato sotto l'azione di DBU con una resa più di 90%. Tuttavia, È difficile ottenere fenilisocianato sostituendo DBU con basi organiche come la trietilammina.
Isomerizzazione
L'isomerismo a doppio legame e le reazioni di isomerismo differenziale sono estremamente utili nella sintesi organica, e DBU ha un buon effetto catalitico in queste reazioni isomerismo.
1. Reazione di isomerizzazione a doppio legame
I composti estere non saturi di β-γ possono essere convertiti in corrispondente estere β-β utilizzando DBU. Sotto l'azione di DBU, La stabile 2-pentenoato è stata formata da 60% di 3-penteanato. Sotto l'azione di Catalyst DBU, B, Il nitrile non saturo di γ può anche formare α stabile, nitrile β-non saturo.
2. Reazione di isomerizzazione differenziale
La miscela stereoisomer è stata reagita con DBU a temperatura ambiente per 1H, e il CIS-3, 4-L'isomero è stato convertito in trans-3, 4-isomero con una selettività di 96%. Ciò fornisce un metodo per la sintesi di composti di configurazione speciali.
Alcune applicazioni di DBU
DBU è un forte reagente alcalino, Ma è un nucleofilo debole, Facile da combinare con protoni e non facile da combinare con atomi di carbonio, Quindi l'applicazione di DBU è principalmente come un forte reagente di base per trasferire protoni, interpretare il ruolo della base o del catalizzatore. La caratteristica del DBU che partecipa alla reazione è che la quantità di DBU è generalmente richiesta, e le reazioni applicate sono principalmente concentrate in alcune reazioni con il trasferimento di protoni, come l'eliminazione, isomerizzazione, aggiunta, esterificazione, Eterificazione, amidazione, diazotizzazione e così via.
DBU come reagente alcalino a DEα-H per produrre una reazione intermedia di carbanione
Dbu è un Reagente alcalino che deprotona i composti α-idrogeno attivi per formare il carbanione, tra cui la reazione di aggiunta di Michael è la più tipica, che ha lievi condizioni di reazione e poche reazioni laterali. Nella reazione del cicloesanone formato e metil acrilato, DBU è stato usato come reagente di base per ottenere il prodotto, La resa era 96%. DBU ha realizzato il composto nitro e il chetone stirene contenente reazione a doppio legame Michael, La resa era 95%. Composto 15 e 2-ciclopentenone subiscono la reazione di Michael per produrre (+) -3-acido acetico ciclopentenone dopo il rilascio di acqua. Il rendimento totale è 43% E la purezza ottica è 96%. Sebbene la resa del prodotto ottenuta utilizzando trifenillitium o terz-butossia di potassio come catalizzatore è vicino, La purezza ottica è molto più bassa, soltanto 7% ~ 76%. Inoltre, Nella reazione di condensa di Knovenagel di acido malonico e caproaldeide, la selettività di β, L'isomero non saturo di γ era 94% E la resa era 56% Dopo la reazione a 90 ℃ per 10H con DBU come reagente di base.
Esterificazione, Eterificazione, Reazione di mezzo
DBU può essere usato come catalizzatore per la preparazione di esteri e ammine da acidi carbossilici e alocarburi, così come eteri, esteri e carbamati dagli alcoli. Questo tipo di reazione è di acido carbossilico o alcool con alogenuri alchilici, agenti acilanti o altri reagenti elettrofili da deprotonare, dove le reazioni di esterificazione e amidazione possono essere generalmente eseguite a temperatura ambiente, e le reazioni di eterificazione sono generalmente eseguite a 60 ~ 80 ℃.
Reazione cicloaddition
Nella sintesi di 2, 5-dimetil-3-fenil-2-ciclopentenone, DBU è stato usato come catalizzatore, e il rendimento raggiunto 70%. Nella sintesi di derivati di tetraidropirrolo, DBU è anche usato come catalizzatore attraverso Cycloaddition per ottenere, La resa è anche più di 90%.
Diazotizzazione
Recentemente, È stato scoperto che DBU ha un buon effetto catalitico nella sintesi di α-diazone e α-diazo. Sotto la catalisi di DBU, I composti azidi di benzene solfonil possono diazonizzare i siti attivi di composti correlati in condizioni lievi e con alta resa.
