제거하다 티그 아르 자형반응
DBU는 시약 분자가 불포화 결합을 도입할 수 있도록 다양한 제거 반응에 사용되었습니다., 유기 합성을 위한 중간체 및 원료, 제거 반응에 DBU를 적용하는 방법을 알아보려면 몇 가지 예만으로도 충분합니다..
1. 알킬 할로겐화물은 할로겐화수소를 제거합니다.
전형적인 반응은 1, 1-동일한 양의 DBU가 포함된 디아이오도부탄을 다시 가열하여 갈색 고체로 만듭니다., 반응 혼합물로부터 증류 및 분리되어 생성물을 생성하는 것 (이자형) -1-요오도-1-부텐 수율: 80%. 일반적으로, DBU가 할로겐화 비닐을 탈할로겐화하여 알킨을 형성하는 것은 어렵습니다., 하지만 특별한 구조 (이자형) -비닐 브로마이드 및 DBU는 벤젠에서 리플로우됩니다., 상응하는 알킨으로 거의 정량적으로 전환됨, 동안 (지) -이성질체는 그런 반응을 겪을 수 없다. 할로카본을 탈할로겐화하기 위해 DBU를 사용하는 많은 예가 있습니다., 이는 DBU가 할로겐화 알칸의 탈할로겐화에 매우 효과적인 시약임을 보여주기에 충분합니다..
2. N-할로겐화 아미드는 할로겐화수소를 제거합니다.
DBU의 조치에 따라, N-할로겐화 아미드는 성공적으로 탈할로겐화되고 이소시아네이트로 재배열될 수 있습니다., N-클로로벤즈아미드는 DBU의 작용하에 페닐 이소시아네이트로 재배열될 수 있으며, 90%. 하지만, DBU를 트리에틸아민과 같은 유기 염기로 대체하여 페닐이소시아네이트를 얻는 것은 어렵습니다..
이성질체화
이중 결합 이성질체 반응과 차등 이성질체 반응은 유기 합성에 매우 유용합니다., DBU는 이러한 이성질체 반응에서 우수한 촉매 효과를 나타냅니다..
1. 이중결합 이성질화 반응
β-γ-불포화 에스테르 화합물은 DBU를 사용하여 상응하는 α-β-불포화 에스테르로 전환될 수 있습니다.. DBU의 조치에 따라, 안정한 2-펜테노에이트는 다음과 같이 형성되었습니다. 60% 3-펜테네이트. 촉매 DBU의 작용하에, 비, γ-불포화 니트릴은 또한 안정한 α를 형성할 수 있습니다., β-불포화니트릴.
2. 차별 이성질화 반응
입체이성질체 혼합물을 DBU와 실온에서 1시간 동안 반응시켰다., 그리고 cis-3, 4-이성질체가 trans-3으로 전환되었습니다., 4-선택성을 갖는 이성질체 96%. 이는 특수 구성 화합물의 합성 방법을 제공합니다..
DBU의 일부 응용
DBU는 강알칼리성 시약입니다., 하지만 약한 친핵체야, 양성자와 결합하기 쉽고 탄소원자와 결합하기는 쉽지 않음, 따라서 DBU의 적용은 주로 양성자를 전달하는 강력한 기본 시약으로 사용됩니다., 염기나 촉매 역할을 한다.. 반응에 참여하는 DBU의 특징은 일반적으로 DBU의 양이 필요하다는 것입니다., 적용된 반응은 주로 양성자 이동이 있는 일부 반응에 집중되어 있습니다., 제거와 같은, 이성질체화, 덧셈, 에스테르화, 에테르화, 아미드화, 디아조화 등.
탄소 음이온 중간 반응을 생성하기 위한 deα-H에 대한 알칼리성 시약으로서의 DBU
DBU는 알칼리성 시약 활성 α-수소 화합물을 탈양성자화하여 탄소 음이온을 형성하는 물질, 그 중 마이클 첨가반응이 가장 대표적인 반응이다., 반응조건이 온화하고 부반응이 거의 없는 것. 시클로헥사논 포르메이트와 메틸 아크릴레이트의 반응에서, 생성물을 얻기 위한 기본 시약으로 DBU를 사용하였다., 수익률은 96%. DBU는 이중 결합을 함유한 니트로 화합물과 스티렌 케톤을 마이클 반응으로 만들었습니다., 수익률은 95%. 화합물 15 2-사이클로펜테논은 마이클 반응을 거쳐 생성됩니다. (+) -3-물 방출 후 사이클로펜테논 아세트산. 총 생산량은 43% 광학 순도는 96%. 트리페닐리튬이나 칼륨 tert-부톡시를 촉매로 사용하여 얻은 생성물의 수율은 거의 비슷하지만, 광학 순도가 훨씬 낮습니다., 오직 7% ~ 76%. 게다가, 말론산과 카프로알데히드의 Knovenagel 축합 반응에서, β의 선택성, γ-불포화 이성질체는 94% 그리고 수익률은 56% DBU를 염기성 시약으로 사용하여 90℃에서 10시간 동안 반응시킨 후.
에스테르화, 에테르화, 아미드화 반응
DBU는 카르복실산과 할로카본으로부터 에스테르와 아민을 제조하기 위한 촉매로 사용될 수 있습니다., 에테르도 그렇고, 알코올의 에스테르 및 카바메이트. 이러한 종류의 반응은 카르복실산 또는 알코올과 할로겐화 알킬에 의한 반응입니다., 탈양성자화를 위한 아실화제 또는 기타 친전자성 시약, 에스테르화 및 아미드화 반응은 일반적으로 실온에서 수행될 수 있습니다., 에테르화 반응은 일반적으로 다음과 같이 수행됩니다. 60 ~80℃.
고리화 반응
합성에서는 2, 5-디메틸-3-페닐-2-시클로펜테논, DBU를 촉매로 사용했습니다., 그리고 수확량이 도달했습니다 70%. 테트라히드로피롤 유도체의 합성에서, DBU는 또한 고리 첨가를 통해 촉매로 사용되어 다음을 얻습니다., 수익률도 그 이상이다 90%.
디아조화
최근에, DBU는 α-디아존과 α-디아조 에스테르의 합성에서 우수한 촉매 효과를 갖는 것으로 밝혀졌습니다.. DBU의 촉매작용 하에, 벤젠 설포닐 아지드 화합물은 온화한 조건에서 높은 수율로 관련 화합물의 활성 부위를 디아존화할 수 있습니다..
