Elimineren THij Ropdracht
DBU is gebruikt in verschillende eliminatiereacties om reagensmoleculen in staat te stellen onverzadigde bindingen te introduceren, Als tussenproducten en grondstoffen voor organische synthese, En slechts enkele voorbeelden zijn voldoende om de toepassing van DBU te zien bij eliminatiereacties.
1. Alkylhalogeniden elimineren waterstofhalogeniden
Een typische reactie is 1, 1-diiodobutaan met een gelijke hoeveelheid DBU verwarmd terug naar een bruine vaste stof, die wordt gedistilleerd en gescheiden van het reactiemengsel om het product te produceren (E) -1-jodo-1-buteen met een opbrengst van 80%. In het algemeen, Het is moeilijk voor DBU om vinylhalogeniden te dehalogeneren om alkynes te vormen, Maar de speciale structuur van (E) -Vinylbromide en DBU is reflow in benzeen, Bijna kwantitatief omgezet in de overeenkomstige alkynes, terwijl de (Z) -Isomeer kan een dergelijke reactie niet ondergaan. Er zijn veel voorbeelden van het gebruik van DBU om halocarbons te dehalogeneren, Dat is voldoende om aan te tonen dat DBU een zeer effectief reagens is voor dehalogenering van gehalogeneerd alkaan.
2. N-gehalogeneerde amide elimineert waterstofhalogenide
Onder de actie van DBU, N-gehalogeneerd amide kan met succes worden gedehalogeneerd en vervolgens worden herschikt in isocyanaat, en n-chloorbenzamide kunnen worden herschikt in fenylisocyanaat onder de werking van DBU met een opbrengst van meer dan 90%. Echter, Het is moeilijk om fenylisocyanaat te verkrijgen door DBU te vervangen door organische basen zoals triethylamine.
Isomerisatie
Isomerisme met dubbele binding en differentiële isomerismreacties zijn uiterst nuttig bij de organische synthese, en DBU heeft een goed katalytisch effect in deze isomerism -reacties.
1. Isomerisatiereactie met dubbele binding
De β-γ-onverzadigde esterverbindingen kunnen worden omgezet in de overeenkomstige α-β-onverzadigde ester met behulp van DBU. Onder de actie van DBU, Het stabiele 2-penteenoaat werd gevormd door 60% van 3-PENTEANDAND. Onder de actie van Catalyst DBU, B, γ-onverzadigde nitril kan ook stabiele α vormen, β-onverzadigde nitril.
2. Differentiële isomerisatiereactie
Het stereoisomeermengsel werd gedurende 1 uur bij kamertemperatuur met DBU gereageerd bij kamertemperatuur, en de cis-3, 4-Isomeer werd omgezet in trans-3, 4-isomeer met een selectiviteit van 96%. Dit biedt een methode voor de synthese van speciale configuratieverbindingen.
Enkele toepassingen van DBU
DBU is een sterk alkalisch reagens, Maar het is een zwakke nucleofiel, Eenvoudig te combineren met protonen en niet gemakkelijk te combineren met koolstofatomen, Dus de toepassing van DBU is voornamelijk als een sterk basisreagens om protonen over te dragen, Speel de rol van basis of katalysator. Het kenmerk van DBU die deelneemt aan de reactie is dat de hoeveelheid DBU in het algemeen vereist is, en de toegepaste reacties zijn voornamelijk geconcentreerd in sommige reacties met protonenoverdracht, zoals eliminatie, isomerisatie, toevoeging, verestering, Esidicipatie, amidatie, Diazotisatie enzovoort.
DBU als een alkalisch reagens voor DEα-H om een tussenliggende reactie van Carbanion te produceren
DBU is een alkalisch reagens die actieve α-hydrogen verbindingen depotoneert om Carbanion te vormen, waaronder Michael toevoeging reactie is de meest typische, die milde reactieomstandigheden en weinig nevenreacties heeft. In de reactie van cyclohexanon -formaat en methylacrylaat, DBU werd gebruikt als basisreagens om het product te verkrijgen, De opbrengst was 96%. DBU maakte de nitroverbinding en het styreenketon met dubbele binding Michael -reactie, De opbrengst was 95%. Verbinding 15 en 2-cyclopentenon ondergaan de Michael-reactie om te produceren (+) -3-Cyclopentenon azijnzuur na waterafgifte. Het totale opbrengst is 43% en de optische zuiverheid is 96%. Hoewel de opbrengst van het product is verkregen met behulp van triphenyllithium of kalium tert-butoxy als katalysator dichtbij is, De optische zuiverheid is veel lager, alleen 7% ~ 76%. In aanvulling, In de knovenagelcondensatiereactie van malonzuur en caproaldehyde, de selectiviteit van β, γ-onverzadigde isomeer was 94% en de opbrengst was 56% Na de reactie op 90 ℃ gedurende 10 uur met DBU als basisreagens.
Verestering, Esidicipatie, amidatiereactie
DBU kan worden gebruikt als katalysator voor het bereiden van esters en amines van carbonzuren en halocarbons, evenals ethers, Esters en carbamaten van alcoholen. Dit soort reactie is door carbonzuur of alcohol met alkylhalogeniden, acylerende middelen of andere elektrofiele reagentia om te deprotonaat, waar veresterings- en amidatiereacties in het algemeen bij kamertemperatuur kunnen worden uitgevoerd, en ethaterivering reacties worden in het algemeen uitgevoerd op 60 ~ 80 ℃.
Cycloaddition -reactie
In de synthese van 2, 5-dimethyl-3-fenyl-2-cyclopentenon, DBU werd gebruikt als katalysator, en de opbrengst bereikte 70%. In de synthese van tetrahydropyrrolderivaten, DBU wordt ook gebruikt als katalysator door cycloadditie om te verkrijgen, De opbrengst is ook meer dan 90%.
Diazotisatie
Onlangs, Er is gebleken dat DBU een goed katalytisch effect heeft bij de synthese van a-diazone en a-diazo-ester. Onder de katalyse van DBU, Benzeen sulfonyl azideverbindingen kunnen de actieve plaatsen van gerelateerde verbindingen onder milde omstandigheden en met een hoge opbrengst diadiseren.
