Wyeliminować TOn REacction
DBU zastosowano w różnych reakcjach eliminacyjnych, aby umożliwić cząsteczki odczynników w celu wprowadzenia nienasyconych wiązań, jako pośrednicy i surowce do syntezy organicznej, i tylko kilka przykładów wystarczy, aby zobaczyć zastosowanie DBU w reakcjach eliminacyjnych.
1. Halogendy alkilowe eliminują halogendy wodorowe
Typowa reakcja jest 1, 1-Diiodobutan z równą ilością DBU ogrzewanego z powrotem do brązowego stałego, który jest destylowany i oddzielony od mieszaniny reakcyjnej w celu wytworzenia produktu (mi) -1-jodo-1-buten z wydajnością 80%. Zazwyczaj, DBU trudno jest dehalogenować halogendy winylowe z tworzeniem alkinów, ale specjalna struktura (mi) -bromek winylowy i DBU jest rozruchu w benzenie, prawie ilościowo przekonwertowane na odpowiednie alkyny, podczas (Z) -Izomer nie może poddać się takiej reakcji. Istnieje wiele przykładów stosowania DBU do dehalogenatu halokarbony, co wystarczy, aby pokazać, że DBU jest bardzo skutecznym odczynnikiem dehalogenacji halogenowanego alkanów.
2. N-hireogenne amid eliminuje halogend wodoru
Pod działaniem DBU, N-halogogenizowany amid może zostać z powodzeniem odważony, a następnie przestawić na izocyjanian, a N-chlorobenzamid można przestawić na izocyjanian fenylu pod działaniem DBU z wydajnością więcej niż 90%. Jednakże, Trudno jest uzyskać fenyloizocyjanian przez zastąpienie DBU zasadami organicznymi, takimi jak trietyloamina.
Izomeryzacja
Izomeryzm podwójnego wiązania i reakcje izomeryzmów różnicowych są niezwykle przydatne w syntezie organicznej, a DBU ma dobry efekt katalityczny w tych reakcjach izomeryzmów.
1. Reakcja izomeryzacji podwójnej wiązania
Związki estrowego β-γ można przekształcić w odpowiedni ester α-β-β za pomocą DBU. Pod działaniem DBU, stabilny 2-pentenoan został utworzony przez 60% 3-penanat. Pod działaniem Catalyst DBU, B, γ-nienasycone nitryl może również tworzyć stabilne α, β-nienasycone nitryl.
2. Różnicowa reakcja izomeryzacji
Mieszaninę stereoizomerów poddano reakcji z DBU w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę, i CIS-3, 4-Izomer został przekształcony w trans-3, 4-izomer z selektywnością 96%. Zapewnia to metodę syntezy specjalnych związków konfiguracyjnych.
Niektóre zastosowania DBU
DBU to silny alkaliczny odczynnik, ale jest to słaby nukleofil, Łatwy do połączenia z protonami i nie jest łatwy do połączenia z atomami węgla, Zatem zastosowanie DBU jest głównie silnym podstawowym odczynnikiem do przenoszenia protonów, odgrywać rolę podstawy lub katalizatora. Charakterystyką DBU uczestniczącego w reakcji jest to, że ilość DBU jest ogólnie wymagana, a stosowane reakcje są głównie zatężone w niektórych reakcjach z transferem protonu, takie jak eliminacja, izomeryzacja, dodatek, Estryfikacja, Eteryfikacja, Zmiana, diazotyzacja i tak dalej.
DBU jako odczynnik alkaliczny do DEα-H w celu wytworzenia reakcji pośredniej karbanionu
DBU to odczynnik alkaliczny które depotonuje aktywne związki α-hydrogenu w celu utworzenia karbanionu, wśród których reakcja dodawania Michaela jest najbardziej typowa, który ma łagodne warunki reakcji i kilka reakcji ubocznych. W reakcji mrówczanu cykloheksanonu i akrylanu metylu, DBU zastosowano jako podstawowy odczynnik do uzyskania produktu, wydajność była 96%. DBU wykonał związek nitro i keton styrenowy zawierający reakcję podwójnego wiązania, wydajność była 95%. Mieszanina 15 a 2-cyklopentenon przechodzi reakcję Michaela na produkcję (+) -3-Kwas octowy cyklopentenonu po uwalnianiu wody. Całkowita wydajność to 43% A czystość optyczna jest 96%. Chociaż wydajność produktu uzyskanego za pomocą trifenyllitu lub potasu tert-butoksyjnego, ponieważ katalizator jest blisko, czystość optyczna jest znacznie niższa, tylko 7% ~ 76%. Ponadto, W reakcji kondensacji Knonevenagel kwasu malonowego i kaproaldehydu, selektywność β, γ-nienasycony izomer był 94% a wydajność była 56% Po reakcji przy 90 ℃ przez 10 godzin z DBU jako podstawowy odczynnik.
Estryfikacja, Eteryfikacja, reakcja polubna
DBU może być stosowany jako katalizator do przygotowania estrów i amin z kwasów karboksylowych i halokarbonów, a także etyki, estry i karbamaty z alkoholi. Ten rodzaj reakcji jest kwas karboksylowy lub alkohol z halogenkami alkilowymi, środki acylujące lub inne odczynniki elektrofilowe do deprotonowania, gdzie reakcje estryfikacyjne i amidacyjne mogą być zwykle przeprowadzane w temperaturze pokojowej, i reakcje eteryczne są zwykle przeprowadzane w 60 ~ 80 ℃.
Reakcja cykloaddycji
W syntezie 2, 5-dimetylo-3-fenylo-2-cyklopentenon, DBU zastosowano jako katalizator, a wydajność osiągnęła 70%. W syntezie pochodnych tetrahydropyrolowych, DBU jest również używane jako katalizator przez cykloaddition w celu uzyskania, Wydajność jest również więcej niż 90%.
Diazotyzacja
Ostatnio, Stwierdzono, że DBU ma dobry efekt katalityczny w syntezie α-diazonu i estru α-diazo. Pod katalizą DBU, Związki azydkowe benzenu sulfonylu mogą diazonizować aktywne miejsca powiązanych związków w łagodnych warunkach i z wysoką wydajnością.
