Eliminar tele reaction
O DBU tem sido usado em uma variedade de reações de eliminação para permitir que as moléculas reagentes introduzam títulos insaturados, como intermediários e matérias -primas para síntese orgânica, E apenas alguns exemplos são suficientes para ver a aplicação de DBU em reações de eliminação.
1. Halogenetos de alquil eliminam halogenetos de hidrogênio
Uma reação típica é 1, 1-diiodobutano com uma quantidade igual de dbu aquecida de volta a um sólido marrom, que é destilado e separado da mistura de reação para produzir o produto (E) -1-iodo-1-buteno com um rendimento de 80%. Em geral, É difícil para o DBU deshalogenar halogenetos de vinil para formar alcinos, Mas a estrutura especial de (E) -O brometo de vinil e DBU é reflexão em benzeno, quase quantitativamente convertido para os alcinos correspondentes, enquanto o (Z) -O isômero não pode sofrer tal reação. Existem muitos exemplos de uso de DBU para desalogenar halocarbonetos, o que é suficiente para mostrar que o DBU é um reagente muito eficaz para a deshalogenação de alcano halogenado.
2. A amida n-halogenada elimina halogeneto de hidrogênio
Sob a ação do DBU, A amida n-halogenada pode ser deshalogenada com sucesso e depois reorganizada no isocianato, e N-clorobenzamida pode ser reorganizado em fenil isocianato sob a ação de DBU com um rendimento de mais de que 90%. No entanto, É difícil obter fenilisocianato substituindo DBU por bases orgânicas como a trietilamina.
Isomerização
O isomerismo de ligação dupla e as reações diferenciais de isomerismo são extremamente úteis na síntese orgânica, e o DBU tem um bom efeito catalítico nessas reações de isomerismo.
1. Reação de isomerização de ligação dupla
Os compostos éster β-γ-insaturados podem ser convertidos no éster α-β-insaturado α-β-α-α-α-insaturado usando DBU. Sob a ação do DBU, O 2-pentenoato estável foi formado por 60% de 3 penteanato. Sob a ação do Catalyst DBU, b, O nitrila não saturado γ também pode formar α estável, nitrilo não saturado de β.
2. Reação de isomerização diferencial
A mistura de estereoisômeros foi reagida com DBU à temperatura ambiente por 1h, e o CIS-3, 4-O isômero foi convertido em trans-3, 4-isômero com uma seletividade de 96%. Isso fornece um método para a síntese de compostos de configuração especiais.
Algumas aplicações de DBU
DBU é um forte reagente alcalino, Mas é um nucleófilo fraco, fácil de combinar com prótons e não é fácil de combinar com átomos de carbono, Portanto, a aplicação do DBU é principalmente como um forte reagente básico para transferir prótons, desempenhar o papel de base ou catalisador. A característica do DBU participante da reação é que a quantidade de DBU geralmente é necessária, e as reações aplicadas estão concentradas principalmente em algumas reações com a transferência de prótons, como eliminação, isomerização, adição, esterificação, Etherificação, Amidation, diazotização e assim por diante.
DBU como reagente alcalino para deα-h para produzir reação intermediária do carbanion
DBU é um Reagente alcalino que desprotonia compostos ativos de α-hidrogênio para formar carbanion, Entre os quais Michael Addition Reaction é a mais típica, que tem condições leves de reação e poucas reações colaterais. Na reação do formato de ciclohexanona e acrilato de metila, DBU foi usado como o reagente básico para obter o produto, O rendimento foi 96%. A DBU fez o composto nitro e o estireno cetona que contêm a reação de Michael de vínculo duplo, O rendimento foi 95%. Composto 15 e 2-ciclopentenona sofrem a reação de Michael para produzir (+) -3-ácido acético da ciclopentenona após liberação de água. O rendimento total é 43% E a pureza óptica é 96%. Embora o rendimento do produto obtido usando trifenyllithium ou terc-butoxi de potássio como catalisador esteja próximo, A pureza óptica é muito menor, apenas 7% ~ 76%. Além disso, na reação de condensação de Knovenagel de ácido malônico e caproaldeído, A seletividade de β, O isômero γ-insaturado foi 94% E o rendimento foi 56% Após a reação em 90 ℃ para 10h com DBU como reagente básico.
Esterificação, Etherificação, reação de meio
DBU pode ser usado como catalisador para a preparação de ésteres e aminas de ácidos carboxílicos e halocarbonetos, bem como éteres, ésteres e carbamatos de álcoois. Esse tipo de reação é por ácido carboxílico ou álcool com halogenetos de alquil, agentes acilantes ou outros reagentes eletrofílicos para desprotonar, Onde as reações de esterificação e amidação geralmente podem ser realizadas à temperatura ambiente, e as reações de etherificação geralmente são realizadas em 60 ~ 80 ℃.
Reação da cicloadição
Na síntese de 2, 5-dimetil-3-fenil-2-ciclopentenona, DBU foi usado como catalisador, e o rendimento alcançado 70%. Na síntese de derivados de tetra -hidropirrol, DBU também é usado como catalisador através da cicloadição para obter, O rendimento também é mais do que 90%.
Diazotização
Recentemente, Verificou-se que o DBU tem um bom efeito catalítico na síntese de α-diiazona e éster α-diazo. Sob a catálise de DBU, Os compostos de azida de benzeno sulfonil podem diazonizar os locais ativos de compostos relacionados em condições leves e com alto rendimento.
