Elimina tel rect
DBU a fost utilizat într -o varietate de reacții de eliminare pentru a permite moleculelor de reactiv să introducă legături nesaturate, ca intermediari și materii prime pentru sinteză organică, Și doar câteva exemple sunt suficiente pentru a vedea aplicarea DBU în reacții de eliminare.
1. Halo halogenele alchil elimină halogenele de hidrogen
O reacție tipică este 1, 1-Diiodobutane cu o cantitate egală de DBU încălzit înapoi la un solid maro, care este distilat și separat de amestecul de reacție pentru a produce produsul (E) -1-iodo-1-buten cu un randament de 80%. În general, Este dificil pentru DBU să dehalogeneze halogenele de vinil pentru a forma alchine, Dar structura specială a (E) -Bromura de vinil și DBU este reflow în benzen, convertit aproape cantitativ în alchine corespunzătoare, în timp ce (Z.) -izomerul nu poate suferi o astfel de reacție. Există multe exemple de utilizare a DBU pentru a dehalogena halocarbonii, Ceea ce este suficient pentru a arăta că DBU este un reactiv foarte eficient pentru dehalogenarea alcanului halogenat.
2. N-amida n-halogenată elimină halogenura de hidrogen
Sub acțiunea DBU, Amida n-halogenată poate fi dehalogenată cu succes și apoi rearanjată în izocianat, și n-clorobenzamida poate fi rearanjată în fenil izocianat sub acțiunea DBU cu un randament de mai mult de 90%. Cu toate acestea, Este dificil să obții fenilisocianat prin înlocuirea DBU cu baze organice precum trietilamina.
Izomerizare
Izomerismul cu două legături și reacțiile de izomerism diferențial sunt extrem de utile în sinteza organică, iar DBU are un bun efect catalitic în aceste reacții de izomerism.
1. Reacție de izomerizare cu două legături
Compușii ester-nesaturați β-γ pot fi transformați în esterul α-β-nesaturat corespunzător prin utilizarea DBU. Sub acțiunea DBU, Stabilul 2-pentenoat a fost format de 60% din 3-penteanate. Sub acțiunea catalizatorului DBU, b, γ nitril nesaturat poate forma, de asemenea, α stabil, β nitril nesaturat.
2. Reacție de izomerizare diferențială
Amestecul stereoizomer a fost reacționat cu DBU la temperatura camerei timp de 1 oră, și cis-3, 4-izomerul a fost transformat în trans-3, 4-izomer cu o selectivitate de 96%. Aceasta oferă o metodă pentru sinteza compușilor de configurare speciali.
Unele aplicații ale DBU
DBU este un reactiv alcalin puternic, Dar este un nucleofil slab, ușor de combinat cu protonii și nu este ușor de combinat cu atomii de carbon, Deci, aplicarea DBU este în principal ca un reactiv de bază puternic pentru a transfera protonii, Joacă rolul de bază sau catalizator. Caracteristica DBU participând la reacție este că, în general, este necesară cantitatea de DBU, iar reacțiile aplicate sunt concentrate în principal în unele reacții cu transfer de protoni, cum ar fi eliminarea, izomerizare, plus, esterificare, Eterificare, amidare, diazotizare și așa mai departe.
DBU ca reactiv alcalin la DEA-H pentru a produce reacție intermediară carbanion
DBU este un reactiv alcalin care deprotonează compuși activi α-hidrogen pentru a forma Carbanion, Printre care reacția de adăugare Michael este cea mai tipică, care are afecțiuni ușoare de reacție și puține reacții laterale. În reacția formatului ciclohexanonei și a acrilatului de metil, DBU a fost utilizat ca reactiv de bază pentru a obține produsul, randamentul a fost 96%. DBU a făcut compusul nitro și cetona de stiren care conține reacție dublă Bond Michael, randamentul a fost 95%. Compus 15 iar 2-ciclopentenonă suferă reacția Michael pentru a produce (+) -3-Ciclopentenonă acid acetic după eliberarea apei. Randamentul total este 43% iar puritatea optică este 96%. Deși randamentul produsului obținut prin utilizarea Trifenylithium sau Tert-Butoxi de potasiu ca catalizator este apropiat, puritatea optică este mult mai mică, numai 7% ~ 76%. în plus, În Knovenagel reacția de condensare a acidului malonic și caproaldehidă, selectivitatea β, Izomerul γ-nesaturat a fost 94% iar randamentul a fost 56% după reacția la 90 ℃ timp de 10 ore cu DBU ca reactiv de bază.
Esterificare, Eterificare, reacție de amidare
DBU poate fi utilizat ca catalizator pentru prepararea esterilor și aminelor din acizi carboxilici și halocarburi, precum și eteri, Esteri și carbamați de alcooli. Acest tip de reacție este prin acid carboxilic sau alcool cu halogene alchilice, agenți de acilare sau alți reactivi electrofili la deprotonat, În cazul în care reacțiile de esterificare și de amidare pot fi efectuate în general la temperatura camerei, iar reacțiile de eterificare sunt în general efectuate la 60 ~ 80 ℃.
Reacție de cicludiție
În sinteza 2, 5-Dimetil-3-fenil-2-ciclopentenonă, DBU a fost folosit ca catalizator, iar randamentul atins 70%. În sinteza derivatelor de tetrahidropirol, DBU este, de asemenea, utilizat ca catalizator prin CycloadDition pentru a obține, randamentul este, de asemenea, mai mult decât 90%.
Diazotizare
Recent, S-a constatat că DBU are un efect catalitic bun în sinteza α-diazonei și a esterului α-diazo. Sub cataliza DBU, Compușii de benzen sulfonil de azidă pot diazoniza site -urile active ale compușilor înrudiți în condiții ușoare și cu un randament ridicat.
