Устранять Тон ведущийманера
DBU использовался в различных реакциях элиминации, чтобы позволить молекулам реагентов вводить ненасыщенные связи, в качестве промежуточных и сырья для органического синтеза, И всего лишь нескольких примеров достаточно, чтобы увидеть применение DBU в реакциях элиминации.
1. Алкилгалогениды устраняют галогениды водорода
Типичная реакция 1, 1-диодобутан с равным количеством DBU, нагретого обратно в коричневое твердое вещество, который дистиллирован и отделен от реакционной смеси для получения продукта (Эн) -1-йодо-1-бутен с урожайностью 80%. В общем, DBU трудно дегалогенат винилгалогениды с образованием алкинов, Но специальная структура (Эн) -винил бромид и DBU - это отражение в бензоле, почти количественно преобразован в соответствующие алкины, Пока (Z.) -Изомер не может подвергнуться такой реакции. Есть много примеров использования DBU для дегалогената галогблеводов, Этого достаточно, чтобы показать, что DBU является очень эффективным реагентом для дегалогения галогенированного алкана.
2. N-HAGogened Amide устраняет галогенид водорода
Под действием DBU, N-галогенированный амид может быть успешно дегалогенирован, а затем переставить в изоцианат, и н-хлорбензамид можно переставить в фенил изоцианат под действием DBU с выходом более чем, чем 90%. Однако, Трудно получить фенилазоцианат, заменив DBU на органические основания, такие как триэтиламин.
Изомеризация
Изомерия двойной связи и дифференциальные реакции изомеризма чрезвычайно полезны при органическом синтезе, и DBU обладает хорошим каталитическим эффектом в этих реакциях изомеризма.
1. Реакция изомеризации двойной связи
Соединения β-γ-без насыщенных сложными эфирами могут быть преобразованы в соответствующий α-β-непристойный эфир с помощью DBU. Под действием DBU, Стабильный 2-пентеноат был сформирован 60% 3-х пендерата. Под действием катализатора DBU, беременный, γ-без насыщенного нитрила также может образовывать стабильный α, β-непринятый нитрил.
2. Дифференциальная реакция изомеризации
Секции стереоизомеров реагировали с DBU при комнатной температуре в течение 1 часа, и цис-3, 4-Изомер был преобразован в транс-3, 4-изомер с селективностью 96%. Это обеспечивает метод синтеза специальных соединений конфигурации.
Некоторые приложения DBU
DBU - сильный щелочный реагент, Но это слабый нуклеофил, Легко объединиться с протонами и нелегко объединить с атомами углерода, Таким образом, применение DBU в основном является сильным основным реагентом для передачи протонов, играть роль базового или катализатора. Характеристика DBU, участвующего в реакции, заключается в том, что объем DBU обычно требуется, и приложенные реакции в основном концентрируются в некоторых реакциях с переносом протона, такие как устранение, изомеризация, добавление, этерификация, Эфиризация, амидация, диазотизация и так далее.
DBU в качестве щелочного реагента для DEα-H для получения промежуточной реакции карбаниона
DBU - это щелочный реагент что депротонирует активные α-гидрогеновые соединения для формирования карбаниона, среди которых реакция добавления Майкла является наиболее типичной, который имеет легкие условия реакции и несколько побочных реакций. В реакции циклогексанона и метилакрилата, DBU использовался в качестве основного реагента для получения продукта, урожай был 96%. DBU сделал нитро -соединение и кетон стирола, содержащий реакцию двойной связи Michael, урожай был 95%. Сложный 15 и 2-циклопентенон подвергаются реакции Майкла, чтобы произвести (+) -3-циклопентенон уксусной кислоты после высвобождения воды. Общая доходность 43% и оптическая чистота 96%. Хотя выход продукта, полученный с использованием трифениллитиума или калия, трет-бутокси в качестве катализатора близко, Оптическая чистота намного ниже, только 7% ~ 76%. Кроме того, в реакции конденсации Knovenagel от малоновой кислоты и капитальдегида, селективность β, γ-непринятый изомер был 94% и урожай был 56% После реакции при 90 ℃ в течение 10 часов с DBU в качестве основного реагента.
Этерификация, Эфиризация, Реакция амидирования
DBU может использоваться в качестве катализатора для приготовления сложных эфиров и аминов из карбоновых кислот и галолетонов, а также эфиры, эфиры и карбаматы из спиртов. Этот вид реакции - карбоновая кислота или спирт с алкилгалогентами, ацилирующие агенты или другие электрофильные реагенты для депротоната, где реакции этерификации и амидации обычно можно выполнять при комнатной температуре, и реакции этерификации обычно выполняются в 60 ~ 80 ℃.
Реакция циклическойдиции
В синтезе 2, 5-диметил-3-фенил-2-циклопентенон, DBU использовался в качестве катализатора, и выход достиг 70%. В синтезе производных тетрагидропиррол, DBU также используется в качестве катализатора через циклу, Доходность также больше, чем 90%.
Диазотизация
Недавно, Было обнаружено, что DBU оказывает хороший каталитический эффект в синтезе α-диазона и α-диазо.. Под катализом DBU, Бензолсульфонил -азидные соединения могут диазонизировать активные участки родственных соединений в мягких условиях и с высоким выходом.
