Eliminera tden rtörn
DBU har använts i olika eliminationsreaktioner för att göra det möjligt för reagensmolekyler att införa omättade bindningar, som mellanprodukter och råvaror för organisk syntes, Och bara några exempel räcker för att se tillämpningen av DBU i eliminationsreaktioner.
1. Alkylhalider eliminerar vätehalogenider
En typisk reaktion är 1, 1-Diiodobutan med en lika stor mängd DBU uppvärmd till ett brunt fast ämne, som destilleras och separeras från reaktionsblandningen för att producera produkten (E) -1-jod-1-buten med ett utbyte av 80%. I allmänhet, Det är svårt för DBU att dehalogenera vinylhalider att bilda alkyner, Men den speciella strukturen för (E) -Vinylbromid och DBU är reflow i bensen, Nästan kvantitativt konverterad till motsvarande alkyner, medan (Z) -Isomer kan inte genomgå en sådan reaktion. Det finns många exempel på att använda DBU för att dehalogenera halokarboner, Vilket räcker för att visa att DBU är ett mycket effektivt reagens för dehalogenering av halogenerad alkan.
2. N-halogenerad amid eliminerar vätehalogenid
Under handlingen av DBU, N-halogenerad amid kan framgångsrikt dehalogeneras och omarrangeras sedan till isocyanat, och n-klorbensamid kan omarrangeras till fenylisocyanat under verkan av DBU med ett utbyte av mer än 90%. dock, Det är svårt att erhålla fenylisocyanat genom att ersätta DBU med organiska baser som trietylamin.
Isomerisering
Isomerism med dubbelbindning och differentiella isomerismreaktioner är extremt användbara vid organisk syntes, och DBU har en god katalytisk effekt i dessa isomerismreaktioner.
1. Isomeriseringsreaktion
De p-y-omättade esterföreningarna kan omvandlas till motsvarande a-p-omättade ester med användning av DBU. Under handlingen av DBU, Det stabila 2-pentenoatet bildades av 60% av 3-peneteanat. Under verkan av katalysatorn DBU, b, y-omättad nitril kan också bilda stabil a, p-omättad nitril.
2. Differentiell isomeriseringsreaktion
Stereoisomerblandningen reagerades med DBU vid rumstemperatur för 1H, och CIS-3, 4-Isomer omvandlades till trans-3, 4-isomer med en selektivitet av 96%. Detta ger en metod för syntes av speciella konfigurationsföreningar.
Vissa applikationer av DBU
DBU är ett starkt alkaliskt reagens, Men det är en svag nukleofil, Lätt att kombinera med protoner och inte lätt att kombinera med kolatomer, Så tillämpningen av DBU är främst som ett starkt grundläggande reagens för att överföra protoner, Spela rollen som bas eller katalysator. Karakteristiken för DBU som deltar i reaktionen är att mängden DBU i allmänhet krävs, och de applicerade reaktionerna är huvudsakligen koncentrerade i vissa reaktioner med protonöverföring, som eliminering, isomerisering, tillägg, förestring, Eterifiering, amidering, diazotisering och så vidare.
DBU som ett alkaliskt reagens till DEα-H för att producera Carbanion mellanliggande reaktion
DBU är en alkalisk reagens som deprotonerar aktiva a-väteföreningar för att bilda karbanion, bland vilka Michael -tilläggsreaktionen är den mest typiska, som har milda reaktionsbetingelser och få sidoreaktioner. I reaktionen av cyklohexanonformat och metylakrylat, DBU användes som det grundläggande reagenset för att få produkten, avkastningen var 96%. DBU gjorde nitroföreningen och styren keton innehållande dubbelbindning Michael -reaktion, avkastningen var 95%. Sammansätta 15 och 2-cyklopentenon genomgår Michael-reaktionen för att producera (+) -3-cyklopentenonsyra efter vattenfrisättning. Den totala avkastningen är 43% Och den optiska renheten är 96%. Även om utbytet av produkten erhållen genom att använda triphenyllithium eller kalium tert-butoxi som katalysator är nära, Den optiska renheten är mycket lägre, endast 7% ~ 76%. Dessutom, I Knovenagel -kondensationsreaktionen av malonsyra och caproaldehyd, selektiviteten för ß, y-omättad isomer var 94% Och avkastningen var 56% Efter reaktionen vid 90 ℃ för 10 timmar med DBU som grundläggande reagens.
Förestring, Eterifiering, amideringsreaktion
DBU kan användas som katalysator för framställning av estrar och aminer från karboxylsyror och halokarboner, liksom etrar, estrar och karbamater från alkoholer. Denna typ av reaktion är av karboxylsyra eller alkohol med alkylhalider, acyleringsmedel eller andra elektrofila reagens för att avprotonera, där förestring och amideringsreaktioner i allmänhet kan genomföras vid rumstemperatur, och eterifieringsreaktioner genomförs i allmänhet vid 60 ~ 80 ℃.
Cykloadditionreaktion
I syntesen av 2, 5-dimetyl-3-fenyl-2-cyklopentenon, DBU användes som katalysator, och avkastningen nådde 70%. I syntesen av tetrahydropyrrolderivat, DBU används också som katalysator genom cykloaddition för att få, avkastningen är också mer än 90%.
Diazotisering
Nyligen, Det har visat sig att DBU har en god katalytisk effekt i syntesen av a-diazon och a-diazoester. Under katalysen av DBU, Bensensulfonylazidföreningar kan diazonisera de aktiva platserna för relaterade föreningar under milda förhållanden och med högt utbyte.
