Elemek TO Rkeçe
DBU, reaktif moleküllerin doymamış bağlar getirmesini sağlamak için çeşitli eliminasyon reaksiyonlarında kullanılmıştır., Organik sentez için ara ürünler ve hammaddeler olarak, ve DBU'nun eleme reaksiyonlarında uygulanmasını görmek için sadece birkaç örnek yeterlidir..
1. Alkil halidler hidrojen halidlerini ortadan kaldırır
Tipik bir tepki 1, 1-Eşit miktarda DBU ile diiodobutan kahverengi bir katıya kadar ısıtıldı, ürünü üretmek için reaksiyon karışımından damıtılmış ve ayrılmış (e) -1-verimi ile iyodo-1-buten 80%. Genel olarak, DBU'nun vinil halitleri dehalogenat etmesi zordur., Ama özel yapısı (e) -Vinil bromür ve DBU benzende geri dönme, neredeyse nicel olarak karşılık gelen alkinlere dönüştürülmüş, iken (Zıpla) -izomer böyle bir tepkiye tabi tutamaz. Halokarbonları dehalojenleştirmek için DBU kullanmanın birçok örneği vardır, Halojenlenmiş alkan'ın dehalojenasyonu için DBU'nun çok etkili bir reaktif olduğunu göstermek için yeterlidir..
2. N-balojenlenmiş amid hidrojen halini ortadan kaldırır
DBU'nun eylemi altında, N-balojenlenmiş amid başarıyla dehalojen olabilir ve daha sonra izosiyanata yeniden düzenlenebilir, ve n-klorobenzamid, DBU etkisi altında fenil izosiyanat içine yeniden düzenlenebilir. 90%. Fakat, DBU'yu trietilamin gibi organik bazlarla değiştirerek fenilizosiyanat elde etmek zordur..
İzomerizasyon
Çift bağ izomerizm ve diferansiyel izomerizm reaksiyonları organik sentezde son derece yararlıdır, ve DBU'nun bu izomerizm reaksiyonlarında iyi bir katalitik etkisi vardır.
1. Çift bağ izomerizasyon reaksiyonu
Β-y-doymamış ester bileşikleri, DBU kullanılarak karşılık gelen a-p-doymamış estere dönüştürülebilir. DBU'nun eylemi altında, Kararlı 2-pentenoat tarafından oluşturuldu 60% 3-penseanat. Catalyst DBU'nun eylemi altında, B, γ-doymamış nitril de stabil α oluşturabilir, β-doymamış nitril.
2. Diferansiyel izomerizasyon reaksiyonu
Stereoizomer karışımı, 1 saat boyunca oda sıcaklığında DBU ile reaksiyona sokuldu, ve cis-3, 4-izomer trans-3'e dönüştürüldü, 4-seçiciliğe sahip izomer 96%. Bu, özel konfigürasyon bileşiklerinin sentezi için bir yöntem sağlar.
DBU'nun bazı uygulamaları
DBU güçlü bir alkalin reaktifidir, Ama bu zayıf bir nükleofil, Protonlarla birleştirilmesi kolay ve karbon atomlarıyla birleştirilmesi kolay değil, Yani DBU uygulaması esas olarak protonları aktarmak için güçlü bir temel reaktiftir., taban veya katalizör rolünü oynayın. Reaksiyona katılan DBU'nun özelliği, DBU miktarının genellikle gerekli olmasıdır., ve uygulanan reaksiyonlar esas olarak proton transferi ile bazı reaksiyonlarda konsantre edilir., eleme gibi, izomerizasyon, ek, esterleştirme, Eterleştirme, gelişim, Diazotizasyon vb..
Karbanyon ara reaksiyonu üretmek için Dea-H'ye alkalin reaktif olarak DBU
DBU bir alkalin reaktif Karbanyon oluşturmak için aktif a-hidrojen bileşiklerini protonlayan, Michael ekleme tepkisi en tipik tepkisi, hafif reaksiyon koşulları ve az sayıda yan reaksiyona sahip. Sikloheksanon formatının reaksiyonunda ve metil akrilat, Ürünü elde etmek için temel reaktif olarak DBU kullanıldı, Verim 96%. DBU, çift bağ michael reaksiyonu içeren nitro bileşiği ve stiren keton yaptı, Verim 95%. Birleştirmek 15 ve 2-siklopentenon üretmek için Michael reaksiyonuna girer (+) -3-Su salınmasından sonra siklopentenon asetik asit. Toplam verim 43% Ve optik saflık 96%. Katalizör olarak triphenyllitium veya potasyum tert-butoksi kullanılarak elde edilen ürünün verimi yakındır, Optik saflık çok daha düşük, sadece 7% ~ 76%. Ek olarak, Malonik asit ve kaproaldehitin Knovenagel yoğuşma reaksiyonunda, β seçiciliği, γ-doymamış izomer 94% Ve verim 56% Temel reaktif olarak DBU ile 10 saat için 90 ℃ reaksiyondan sonra.
Esterleştirme, Eterleştirme, Amidasyon reaksiyonu
DBU, karboksilik asitlerden ve halokarbonlardan esterlerin ve aminlerin hazırlanması için katalizör olarak kullanılabilir., ve eterler, Alkollerden esterler ve karbamatlar. Bu tür reaksiyon, karboksilik asit veya alkil halitli alkoldür, protonlamak için asilatasyon ajanları veya diğer elektrofilik reaktifler, esterleştirme ve amidasyon reaksiyonlarının genellikle oda sıcaklığında gerçekleştirilebileceği yerlerde, ve eterleştirme reaksiyonları genellikle 60 ~ 80 ℃.
Cycloaddition Reaksiyonu
Sentezinde 2, 5-dimetil-3-fenil-2-siklopentenon, DBU katalizör olarak kullanıldı, ve verim ulaştı 70%. Tetrahidropirol türevlerinin sentezinde, DBU ayrıca cycloaddition yoluyla katalizör olarak kullanılır., Verim ayrıca 90%.
Diazotizasyon
Son zamanlarda, DBU'nun a-diazon ve a-diazo esterinin sentezinde iyi bir katalitik etkiye sahip olduğu bulunmuştur.. DBU katalizi altında, Benzen sülfonil azid bileşikleri, ilgili bileşiklerin aktif yerlerini hafif koşullar altında ve yüksek verimle diazonize edebilir.
